[发明专利]1-对孟烯-8-硫醇的制备方法

说明书

本发明属于精细化学技术领域，提出了一种1‑对孟烯‑8‑硫醇的制备方法，以a‑松油醇为原料，与硫代试剂反应得到1‑对孟烯‑8‑硫醇，包括以下步骤：将a‑松油醇溶解在有机溶剂中；分批加入硫代试剂，进行硫代反应；将反应后的体系降至室温，旋蒸除去溶剂，缓慢加入氢氧化钠水溶液至pH≥12；用甲叔醚萃取水相2次，有机相合并用饱和盐水洗1次，用无水硫酸钠干燥、浓缩、减压蒸馏，得产品1‑对孟烯‑8‑硫醇。本发明解决了现有技术1‑对孟烯‑8‑硫醇合成路线复杂、原料中四氢铝锂昂贵且危险性高、不适合工业化生产的问题。

技术领域

本发明属于精细化学技术领域，涉及一种1-对孟烯-8-硫醇的制备方法。

背景技术

1-对孟烯-8-硫醇是存在于水果葡萄柚中的一种呈味物质，它一种无色液体，具有良好的味觉及感官性能，在一定的浓度范围内，具有西番莲、覆盆子、柑橘、葡萄柚及热带水果的香气。将该物质加入到甜橙油和柠檬油中之后，可以赋予它们更强的鲜感，增强香味强度和留香时间，是目前发现的具有最强烈香味的物质之一。

1785年Edouard Demole等人报道了该化合物的发现，同时也对该物质进行了合成的研究。由于该化合物良好的性能，其人工合成工艺也在不断的探索之中。目前，报道的1-对孟烯-8-硫醇的合成比较少，总结起来，大概有以下几种合成路线：

(1)1785年Edouard Demole等人报道了以苧烯为原料的合成路线，

但是，该路线使用了四氢铝锂，价格昂贵，使用过程中存在较大的危险隐患，不利于工业化生产。

近年随着松节油价格得降低，人们开始使用a-松油醇为原料，对1-对孟烯-8-硫醇的合成进行了研究。

(2)1992年崔建国等人，以a-松油醇为原料经氯代、硫代、水解得到1-对孟烯-8-硫醇。

据报道，总收率可以达到30％左右，但是并没有给出产物的纯度，我们对此路线进行了大量的实验，得到产物的纯度始终不够理想，而且不易纯化。

(3)2016年Sebastian Schoenauer等人以a-松油醇为原料经活化、硫代、还原得到产物。

同样，该路线使用了昂贵且危险的四氢铝锂，不适合工业化生产。

发明内容

本发明提出一种1-对孟烯-8-硫醇的制备方法，解决了现有技术中1-对孟烯-8-硫醇合成路线复杂、原料中四氢铝锂昂贵且危险性高、不适合工业化生产的问题。

本发明的技术方案是这样实现的：

一种1-对孟烯-8-硫醇的制备方法，以a-松油醇为原料，与硫代试剂反应得到1-对孟烯-8-硫醇，所述硫代试剂为五硫化二磷或劳森试剂(Lawesson’s Reagent)，

其反应式如下：

作为进一步的技术方案，包括以下步骤：

S1、将a-松油醇溶解在有机溶剂中；

S2、分批加入硫代试剂，进行硫代反应；

S3、将反应后的体系降至室温，缓慢加入氢氧化钠水溶液至pH≥12；

S4、用甲叔醚萃取水相，将有机相合并，用饱和盐水洗，用无水硫酸钠干燥、浓缩、减压蒸馏，得产品1-对孟烯-8-硫醇。

作为进一步的技术方案，步骤S1中的有机溶剂为四氢呋喃(THF)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。