[发明专利]二氧化硅改性的铽络合物PET发光材料及其制备方法

权利要求书

1.一种二氧化硅改性的铽络合物PET发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，制备纳米氯硅球；

第二步，纳米氯硅球表面接枝四甘醇或1，5戊二醇

纳米氯硅球表面接枝四甘醇的制备：将氯硅球加入到甲苯中，磁力搅拌下加入四甘醇，65℃氮气保护反应5小时；最后离心分离反应混合液，8000r/min，15min，并用甲苯洗涤两次，离心分离时用丙酮洗涤两次；真空烘干所得产品；氯硅球与四甘醇的质量体积比例为1：10-25g/ml；氯硅球与甲苯的质量体积比例为1：9-16g/ml；

纳米氯硅球表面接枝1,5戊二醇的制备：将氯硅球添加到甲苯中，磁力搅拌下加入1,5戊二醇，65℃氮气保护反应5小时；最后离心分离反应混合液，8000r/min，15min，并用甲苯洗涤两次，离心分离时用丙酮洗涤两次；真空烘干所得产品；

氯硅球与1,5戊二醇的质量体积比例为1：10-25g/ml；氯硅球与甲苯的质量体积比例为1：9-16ml/g；

第三步，LMPET-4G/Phen/Tb³⁺或LMPET-5CG/Phen/Tb³⁺的制备

LMPET-4G的制备：取LMPET溶于质量比为1∶1的苯酚与四氯化碳溶液，磁子搅拌下在60℃油浴中反应2h，反应过程中数次加入少量交联剂四甘醇；然后加入缩聚催化剂Sb₂O₃和四甘醇，升温到100℃，继续搅拌反应2-3小时；反应结束后，将混合物溶液离心后，用质量比为1∶1的苯酚与四氯化碳溶液洗涤除去反应残余的LMPET后,分别用丙酮和乙醇洗涤两次，离心分离混合液以除去反应残余的杂质，将制得的LMPET-4G真空干燥；LMPET与四甘醇的质量体积比例为1：2-5g/ml；缩聚催化剂Sb₂O₃与四甘醇的质量体积比例为1：30-100g/ml，苯酚与四氯乙烷等质量混合；

LMPET-5CG的制备：取LMPET溶于质量比为1∶1的苯酚与四氯化碳溶液，磁子搅拌下在60℃油浴中反应2h，反应过程中数次加入少量交联剂1,5戊二醇；然后加入缩聚催化剂Sb₂O₃和1,5戊二醇，升温到100℃，继续搅拌反应2-3小时；反应结束后，将混合物溶液离心后，用质量比为1∶1的苯酚与四氯化碳溶液洗涤除去反应残余的LMPET后,分别用丙酮和乙醇洗涤两次，离心分离混合液以除去反应残余的杂质，将制得的LMPET-5CG真空干燥；LMPET与1,5戊二醇的质量体积比例为1：2-5g/ml；缩聚催化剂Sb₂O₃与四甘醇的质量体积比例为1：30-100g/ml，苯酚与四氯乙烷等质量混合；

LMPET-4G/Phen/Tb³⁺或LMPET-5CG/Phen/Tb³⁺的制备：取TbCl₃溶液，LMPET-4G或者LMPET-5CG聚合物溶液于容器中，充氮气，70℃，搅拌回流1小时，再加入邻菲罗啉溶液，保持70℃，继续反应6个小时；TbCl₃、聚合物和邻菲罗啉三者物质的量比例满足1:3:1；

第四步，纳米二氧化硅/LMPET-4G/Phen/Tb³⁺或LMPET-5CG/Phen/Tb³⁺的制备

纳米二氧化硅/LMPET-4G/Phen/Tb³⁺的制备：LMPET-4G/Phen/Tb³⁺，苯酚/四氯乙烷，四甘醇，60℃反应，待反应完全，升温至100℃，加入Sb₂O₃,纳米氯硅球表面接枝四甘醇SiO₂-4G,反应2小时，离心8000r/min,8min,100℃干燥；

LMPET-4G/Phen/Tb³⁺与四甘醇的质量体积比例为1：2-5g/ml；缩聚催化剂Sb₂O₃与纳米氯硅球表面接枝四甘醇SiO₂-4G的质量体积比例为1：30-100g/ml，苯酚与四氯乙烷等质量混合；

纳米二氧化硅/LMPET-5CG/Phen/Tb³⁺的制备：LMPET-5CG/Phen/Tb³⁺，苯酚/四氯乙烷，1,5戊二醇，60℃反应，待反应完全，升温至100℃，加入Sb₂O₃,纳米氯硅球表面接枝1,5戊二醇SiO₂-5CG，反应2小时，离心8000r/min,8min,100℃干燥；

LMPET-5CG/Phen/Tb³⁺与1，5戊二醇的质量体积比例为1：2-5g/ml；缩聚催化剂Sb₂O₃与纳米氯硅球表面接枝1,5戊二醇SiO₂-5CG的质量体积比例为1：30-100g/ml，苯酚与四氯乙烷等质量混合；

第五步，将得到的改性好的两种纳米SiO₂铽络合物杂化材料作为纳米成核添加剂均匀分散到PET树脂基体中，获得两种PET基铽络合杂化发光材料。