[发明专利]一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法

权利要求书

1.一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)向氨基醇中加入硼烷的四氢呋喃络合物，反应后可得到噁唑硼烷，除去有机溶剂后直接用于下一步反应；合成路线为：

(2)向噁唑硼烷中加入腈类化合物，溶剂，添加剂；反应过程中用薄层色谱法进行跟踪来决定具体的反应时间；合成路线为：

(3)反应结束后，将步骤(2)中有机溶剂旋干，用硅胶或碱性氧化铝进行纯化得到氢转移还原产物伯胺，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。

2.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：反应温度与时间：步骤(1)反应温度为0℃～50℃，反应时间为0.5h～24h，步骤(2)反应温度为0℃～100℃，反应时间为0.5h～36h。

3.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：本发明所述腈类包括芳香腈，链状或环状结构的脂肪腈等。

4.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：n为0，1，2，3，4，5，6。

5.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：R¹和R²选自氢、C1～C6烷基、羟基取代C1～C6烷基、苄基、苯基、取代的苯基、羟基、氨基的一种；R¹和R²相同或不同；R³为C1～C6烷基、C1～C6烷氧基；Ar为苯基、取代苯基、萘基、杂芳基；所述取代苯基中，取代基的取代位置为邻位、间位和对位中的任意一个或两个，取代基为甲基、甲氧基、三氟甲基、氟原子、氯原子、或溴原子；所述芳杂基指的是包含一个或多个N、O、S等杂原子的芳香环，如呋喃基或吡啶基等。

6.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：腈类化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～10mmol/mL。

7.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：其中：反应溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、环己烷、甲苯、1,4-二氧六环、乙醚等有机溶剂中的一种或一种以上混合。

8.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：反应的添加剂为廉价的金属盐或者廉价易得的碘单质，包括氢氧化铜、三氟甲磺酸铜，醋酸铜、碘化亚铜、氯化亚铜、氯化铜、五水合硫酸铜等铜盐、四水合氯化亚铁、六水合高氯酸钴、碘化钠、碘单质等，添加剂的用量为0～50％。

9.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：反应中氢转移试剂为噁唑硼烷，制备方法为氨基醇(包括乙醇胺及乙醇胺类衍生物)与硼烷的四氢呋喃络合物反应生成噁唑硼烷，氨基醇与硼烷的摩尔比为1～1:4；噁唑硼烷进一步参与反应，腈类化合物与噁唑硼烷的摩尔比为1～1:5。

10.如权利要求1所述的一种氢转移选择性还原腈类制备伯胺的方法，其特征在于：处理及纯化方法：先将反应后的溶剂旋干，进一步用柱层析法纯化分离；柱层析可以选择碱性氧化铝或200～300目碱化过的硅胶作为固定相，展开剂一般选择石油醚和乙酸乙酯的混合体系，体积比例为1:2～20:1。