[发明专利]一种基于生物质化学品合成功能化1,3-丁二烯的方法有效
| 申请号: | 201910044171.7 | 申请日: | 2019-01-17 |
| 公开(公告)号: | CN109608420B | 公开(公告)日: | 2023-02-28 |
| 发明(设计)人: | 祁彦龙;白晨曦;崔龙;代全权;董巍 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 主分类号: | C07D307/36 | 分类号: | C07D307/36;C07D307/06;C07D333/08;C07D307/42 |
| 代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 赵青朵 |
| 地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 基于 生物 化学品 合成 功能 丁二烯 方法 | ||
1.一种功能化1,3-丁二烯的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)在缩合催化剂的作用下,将丙酮和糠醛类化合物进行缩合反应后,得到缩合产物;所述糠醛类化合物为糠醛或其衍生物;
所述糠醛或其衍生物为糠醛、糠醇、甲基糠醛、羟甲基糠醛、卤化糠醛、乙氧基甲基糠醛、苯基糠醛、甲醛基四氢呋喃、二甲酰基呋喃、甲醛基噻吩或甲醛基四氢噻吩;
所述缩合催化剂为氢氧化镁、氢氧化钠、Na-Al2O3或NH4-ZSM分子筛催化剂;
2)在还原催化剂的作用下,将上述步骤得到的缩合产物进行还原反应后,得到还原产物;
所述还原催化剂为KBH4或NaBH4;
3)在催化剂的作用下,将上述步骤得到的还原产物进行脱水反应后,得到功能化1,3-丁二烯;
所述步骤3)中的催化剂为MoO3/SiO2、CeSiW12O40、分子筛SAPO或Nb2O5;
所述功能化1,3-丁二烯为含有糠醛或其衍生物基的1,3-丁二烯。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤1)的具体步骤为:
将丙酮、糠醛或其衍生物、缩合催化剂和第一溶剂进行缩合反应后,得到缩合产物;
所述第一溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷、四氢呋喃、乙醚和水中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述糠醛类化合物和丙酮的摩尔比为(1~5):(1~10);
所述丙酮和糠醛类化合物的总质量与所述第一溶剂的质量比为(5~35):20;
所述缩合催化剂与所述第一溶剂的质量比为(0.1~0.8):20;
所述缩合反应的时间为2~12h;
所述缩合反应的温度为0~100℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤2)的具体步骤为:
将上述步骤得到的缩合产物、还原催化剂和第二溶剂进行还原反应后,得到还原产物;
所述步骤3)的具体步骤为:
将上述步骤得到的还原产物、催化剂和第三溶剂进行脱水反应后,得到功能化1,3-丁二烯。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述缩合产物与所述第二溶剂的比值为(2~10)g:20mL;
所述还原催化剂与所述第二溶剂的比值为(0.3~3)g:20mL;
所述第二溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃和水中的一种或多种;
所述还原反应的时间为2~10h;
所述还原反应的温度为0~100℃。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述还原产物与所述第三溶剂的比值为(1~5)g:10mL;
所述第三溶剂为二氯甲烷、氯仿和乙醇中的一种或多种;
所述脱水反应的时间为1~8h;
所述脱水反应的温度为100~300℃。
7.根据权利要求1~6任意一项所述的方法,其特征在于,所述缩合反应后还包括后处理步骤;
所述还原反应后还包括后处理步骤;
所述后处理包括萃取和分离;
所述脱水反应的反应方式为在固定床反应器中进行脱水反应;
所述固定床反应器的进料量为0.1~0.5mL/min;
所述固定床反应器的催化剂的装填量与所述还原产物的比值为(0.005~5):1;
所述固定床反应器的载气流速为5~100mL/min;
所述催化剂的粒径为50~120目。
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