[发明专利]一种制备苯氧乙酸及制备2，4-二氯苯氧乙酸的方法

权利要求书

1.一种环保制备苯氧乙酸及制备2，4-二氯苯氧乙酸(2.4-D)的方法，通过氨和氢氧化钾，代替氢氧化钠，利用纳滤膜分离及树脂吸附工艺，分离回收废水中残留的苯酚及苯氧乙酸，副产品得到含有氯化钾的农用氯化铵，或者是含有氯化钾的农用硫酸铵，用微反应器设备进行反应，其特征在于该方法包括以下步骤：

1)在连续或者是间歇式的反应器中，加入氯乙酸水溶液，通氨(或者投加碳酸氢铵)，温度控制在10℃-40℃，得到氯乙铵水溶液，氯乙酸与氨的摩尔比为1∶1-1.1，氯乙酸与碳酸氢铵的摩尔比为1∶1-1.1，氯乙酸水溶液中氯乙酸的含量为30％-70％；

2)在缩合反应釜中，投加水和苯酚，在氮气保护下，通氨(或者投加碳酸氢铵)，苯酚与氨的摩尔比为1∶1-1.1，苯酚与碳酸氢铵的摩尔比为1∶1-1.1，温度控制在65℃-85℃，反应结束后，投加氢氧化钾或，调节溶液的PH值至10-12；

3)步骤2)的缩合反应釜反应结束后，升温至90℃-110℃，滴加步骤1)中得到的氯乙酸铵水溶液，通过氢氧化钾调节溶液中的PH值至10-12，投加氯乙铵水溶液结束后，保温反应10-30分钟；

4)步骤2)苯酚与氨的反应，也可以在微反应器内进行；

5)步骤4)通过微反应器得到的反应液，用氢氧化钾调节PH值至10-12，加热至60℃-110℃，与步骤1)中得到的氯乙酸铵水溶液，加热至60℃-110℃，通过泵分别按照比例，同时加入到微反应器内，通入氢氧化钾水溶液，保持微反应器内的PH值10-12，反应时间0.1-30分钟；

6)步骤3)或步骤5)中得到的反应液体，转移到酸化釜中，降温，滴加盐酸或者是硫酸进行酸化，PH值至1-5，降温至15℃-35℃，离心分离出来粗品苯氧乙酸；

7)粗品苯氧乙酸采用熔融精制的方式，在氮气的保护下，分离出里面的水分及残留的苯酚，得到精品苯氧乙酸；

8)步骤6)中离心分离出来的水溶液，首先补加一定量水，通氨(或者是投加硫酸)调节水溶液的PH值至6-8之间，通过纳滤膜设备进行分离，得到纳滤透过液和纳滤截留液；

9)纳滤透过液，首先经过吸附树脂的吸附，分离出水溶液中残留的苯酚和苯氧乙酸，经过脱附后回收苯酚和苯氧乙酸，经过树脂吸附处理过的纳滤透过液，通过多效蒸发、降温结晶，离心得到含有氯化钾的氯化铵化肥原料副产品或者是含有氯化钾的硫酸铵化肥原料副产品；

10)纳滤截留液，直接用来溶解氯乙酸或者是溶解苯酚，循环使用；

11)步骤4)中离心分离出来的水溶液也可以直接使用吸附树脂吸附，分离出来水溶液中的有机物，通过脱附回收苯酚和苯氧乙酸，水溶液通过多效蒸发、降温结晶，离心得到含有氯化钾的氯化铵化肥原料或者是含有氯化钾的硫酸铵化肥原料副产品；

12)多效蒸发后剩下的少量残液，或是纳滤截留液经过多次截留后杂质富集过多后的废水，采用催化氧化的方式处理；

13)制备2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)在微反应器内进行氯化反应。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤1)、步骤2)所述的通氨或者投加碳酸氢铵反应。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤2)、步骤3)所述的通过加入氢氧化钾调节溶液的PH值到10-12。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤4)、步骤5)所述的微通道反应器的微孔膜的直径1微米-10微米，流通相的通道尺寸1毫米-10毫米，反应时间0.1-30分钟。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤7)所述的粗品苯氧乙酸采用熔融精制的方式，分离出里面的水分及残留的苯酚，得到精品苯氧乙酸。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤9)、步骤11)所述的使用吸附树脂吸附的方式，回收废水里面的苯酚和苯氧乙酸。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤9)、步骤11)所述的得到含有氯化钾的氯化铵化肥原料或者是含有氯化钾的硫酸铵化肥原料副产品。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤13)所述的制备2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)在微反应器内进行氯化反应，所述的微通道反应器的微孔膜的直径1微米-10微米，流通相的通道尺寸1毫米-10毫米，反应时间0.1-30分钟。