[发明专利]α-氧化铝载体及乙烯环氧化用银催化剂和应用在审

专利信息
申请号: 201910040235.6 申请日: 2019-01-16
公开(公告)号: CN111437888A 公开(公告)日: 2020-07-24
发明(设计)人: 任冬梅;林伟;王淑娟;代武军;汤之强;林强;韩红苓;李巍;曹淑媛 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J32/00 分类号: B01J32/00;B01J21/04;B01J21/08;B01J23/68;B01J35/02;B01J35/10;C07D301/10;C07D303/04
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 孙向民;廉莉莉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 氧化铝 载体 乙烯 氧化 催化剂 应用
【权利要求书】:

1.一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体,该α-氧化铝载体由包括以下步骤的方法制备得到:

I)获得具有如下组成的固体混合物:

a)以固体混合物总重量计含量为20~68重量%的粒度为10~30μm的α-A12O3

b)以固体混合物总重量计含量为8~55重量%的粒度为1~5μm的α-A12O3

c)以固体混合物总重量计含量为5.0~14重量%的可溶性淀粉;

d)以固体混合物总重量计含量为4.0~15重量%的造孔剂;

e)以固体混合物总重量计含量为0.05~0.5重量%的含硅化合物;

f)以固体混合物总重量计含量为0.1~1.5重量%的含锆化合物;

Ⅱ)向步骤I)的固体混合物中加入润滑剂,所述润滑剂的用量为固体混合物总重量的1.0~6.0重量%;

Ⅲ)向步骤Ⅱ)得到的混合物中加入水进行捏合、挤条成型,得到成型体,所述水的用量为步骤Ⅱ)得到的混合物总重量的10~60重量%;

Ⅳ)将步骤Ⅲ)得到的成型体干燥、焙烧,制得所述α-A12O3载体。

2.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述粒度为10~30μm的α-A12O3的含量为25~65重量%,优选为30~60重量%;所述粒度为1~5μm的α-A12O3的含量为10~50重量%,优选为15~43重量%;所述可溶性淀粉的含量为6.0~13重量%,优选为8~12重量%。

3.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述造孔剂的含量为5.0~14重量%;所述造孔剂选自石油焦、碳粉和石墨中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述含硅化合物的含量为0.1~0.4重量%,所述含硅化合物选自碱金属硅酸盐、碱土金属硅酸盐和硅的氧化物中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述含锆化合物的含量为0.5~1.0重量%,所述含锆化合物选自锆的硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐和锆的氧化物中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述润滑剂的含量为1.5~5.0重量%;所述润滑剂选自凡士林、田菁粉、白油中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,步骤Ⅳ)中所述焙烧的温度为1250~1450℃。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的α-氧化铝载体,其中,载体中α-A12O3的含量为90%以上;所述载体的压碎强度为45~130N,优选为50~120N;比表面积为1.0~2.0m2/g,优选为1.1~1.9m2/g;孔容为0.35~0.52ml/g,优选为0.37~0.51ml/g。

9.一种乙烯环氧化用银催化剂,包括:

a)权利要求1-8中任意一项所述的α-氧化铝载体;

b)银;

c)碱金属,所述碱金属选自锂、钠、钾、铷和铯中的至少一种;

d)碱土金属,所述碱土金属选自钙、镁、锶和钡中的至少一种;

e)铼助剂及任选的铼的共助剂,所述铼助剂选自高铼酸、高铼酸铯和高铼酸铵中的至少一种,所述铼的共助剂选自钨酸、钨酸铯、钼酸和钼酸铵中的至少一种。

10.权利要求1-8中任意一项所述的α-氧化铝载体和/或权利要求9所述的银催化剂在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。

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