[发明专利]α-氧化铝载体及乙烯环氧化用银催化剂和应用在审
申请号: | 201910040235.6 | 申请日: | 2019-01-16 |
公开(公告)号: | CN111437888A | 公开(公告)日: | 2020-07-24 |
发明(设计)人: | 任冬梅;林伟;王淑娟;代武军;汤之强;林强;韩红苓;李巍;曹淑媛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J21/04;B01J21/08;B01J23/68;B01J35/02;B01J35/10;C07D301/10;C07D303/04 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化铝 载体 乙烯 氧化 催化剂 应用 | ||
1.一种乙烯环氧化用银催化剂的α-氧化铝载体,该α-氧化铝载体由包括以下步骤的方法制备得到:
I)获得具有如下组成的固体混合物:
a)以固体混合物总重量计含量为20~68重量%的粒度为10~30μm的α-A12O3;
b)以固体混合物总重量计含量为8~55重量%的粒度为1~5μm的α-A12O3;
c)以固体混合物总重量计含量为5.0~14重量%的可溶性淀粉;
d)以固体混合物总重量计含量为4.0~15重量%的造孔剂;
e)以固体混合物总重量计含量为0.05~0.5重量%的含硅化合物;
f)以固体混合物总重量计含量为0.1~1.5重量%的含锆化合物;
Ⅱ)向步骤I)的固体混合物中加入润滑剂,所述润滑剂的用量为固体混合物总重量的1.0~6.0重量%;
Ⅲ)向步骤Ⅱ)得到的混合物中加入水进行捏合、挤条成型,得到成型体,所述水的用量为步骤Ⅱ)得到的混合物总重量的10~60重量%;
Ⅳ)将步骤Ⅲ)得到的成型体干燥、焙烧,制得所述α-A12O3载体。
2.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述粒度为10~30μm的α-A12O3的含量为25~65重量%,优选为30~60重量%;所述粒度为1~5μm的α-A12O3的含量为10~50重量%,优选为15~43重量%;所述可溶性淀粉的含量为6.0~13重量%,优选为8~12重量%。
3.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述造孔剂的含量为5.0~14重量%;所述造孔剂选自石油焦、碳粉和石墨中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述含硅化合物的含量为0.1~0.4重量%,所述含硅化合物选自碱金属硅酸盐、碱土金属硅酸盐和硅的氧化物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述含锆化合物的含量为0.5~1.0重量%,所述含锆化合物选自锆的硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐和锆的氧化物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,以固体混合物总重量计,所述润滑剂的含量为1.5~5.0重量%;所述润滑剂选自凡士林、田菁粉、白油中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体,其中,步骤Ⅳ)中所述焙烧的温度为1250~1450℃。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的α-氧化铝载体,其中,载体中α-A12O3的含量为90%以上;所述载体的压碎强度为45~130N,优选为50~120N;比表面积为1.0~2.0m2/g,优选为1.1~1.9m2/g;孔容为0.35~0.52ml/g,优选为0.37~0.51ml/g。
9.一种乙烯环氧化用银催化剂,包括:
a)权利要求1-8中任意一项所述的α-氧化铝载体;
b)银;
c)碱金属,所述碱金属选自锂、钠、钾、铷和铯中的至少一种;
d)碱土金属,所述碱土金属选自钙、镁、锶和钡中的至少一种;
e)铼助剂及任选的铼的共助剂,所述铼助剂选自高铼酸、高铼酸铯和高铼酸铵中的至少一种,所述铼的共助剂选自钨酸、钨酸铯、钼酸和钼酸铵中的至少一种。
10.权利要求1-8中任意一项所述的α-氧化铝载体和/或权利要求9所述的银催化剂在乙烯环氧化生产环氧乙烷中的应用。
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