[发明专利]一种2-全氟烷基苯并噻唑类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了2‑全氟烷基苯并噻唑类合物及其制备方法。本法以2‑异腈基苯甲硫醚和全氟烷基碘为起始原料，N,N‑四甲基乙二胺做碱，四氢呋喃为溶剂，反应温度30℃，并在氮气保护条件下，可见光照射1‑6小时，待原料消耗完全后，旋去溶剂，经柱层析分离得到一系列目标产物2‑全氟烷基苯并噻唑类合物。本发明首次提供了一种可见光诱导的，以易制备的2‑异腈基苯甲硫醚和商品化的全氟烷基碘为起始原料，合成2‑全氟烷基苯并噻唑类合物的新方法。本法条件温和、绿色环保、操作简便，高效快捷。因其在反应过程中避免了传统光催化反应使用稀土金属或有机染料作为光敏剂，故而在光催化自由基串联环化反应构建杂环化合物方面以及医药化工领域具有巨大的潜在应用价值。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体涉及2-全氟烷基苯并噻唑类化合物的制备方法。

背景技术

有机氟化合物，尤其是全氟烷基取代的杂环化合物在农业化学、材料化学、药物化学等领域有着极其广泛的应用。有机小分子化合物连接上全氟烷基后能够显著改善生物活性，提高生物利用度，增强脂溶性，影响其在生物体内的代谢动力学。正基于此，全氟烷基取代的小分子杂环化合物的制备得到极大关注，尤其是近年来涌现出的基于电子供体受体复合物（EDA Complex）的可见光诱导的全氟烷基化自由基串联环化反应。这一策略能够完全避免使用高价金属（如Fe(III)、Cu(II)、Ag(I)、Mg(III)）或过氧化物（如H₂O₂、TBHP、BPO）作为自由基引发剂。同时，相较于传统的光催化自由反应，该类反应也无需使用金属配合物或有机染料作为光敏剂，最大限度的做到绿色环保，方便高效。2016年，俞寿云课题组报道了可见光引发的自由串联环化反应构建2-全氟烷基喹喔啉类衍生物，该反应正是基于二苄胺和全氟烷基碘形成的电子供体受体复合物在光照后能够释放全氟烷基自由基这一特性（Org. Lett. 2016, 18, 4638-4641）。2017年，陈弓课题组应用相同策略合成出一系列2-全氟烷基啡啶类化合物，所不同的是反应所使用碱是N,N-四乙基乙二胺（Org. Lett.2017, 19, 1442-1445）。尽管如此，关于基于电子供体受体复合物的可见光诱导全氟烷基化自由基串联环化反应构建2-全氟烷基苯并噻唑的方法仍未见报道。

发明内容

本发明首次提供了一种可见光诱导的，以易制备的2-异腈基苯甲硫醚和商品化的全氟烷基碘起始原料合成2-全氟烷基苯并噻唑类合物的新方法。本法条件温和、绿色环保、操作简便，高效快捷。因其在反应过程中避免传统光催化反应中使用稀土金属或有机染料作为光敏剂，故而在光催化自由基串联环化反应构建杂环化合物方面以及医药化工领域具有巨大的潜在应用价值。

实现本发明的技术方案是：2-全氟烷基苯并噻唑类化合物，其特征在于结构式如下：

，

其中，R为甲基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、甲磺酰基；n = 3-10的正整数。

反应方程及制备方法如下：

,

2-全氟烷基苯并噻唑类化合物的制备方法，其特征步骤如下：将2-异腈基苯甲硫醚（1.0 equiv.）、全氟烷基碘（2.0 equiv.）、N,N-四甲基乙二胺（2.0 equiv.）混合于四氢呋喃[0.1 M]中，30 ℃氮气保护条件下，可见光照射1-6小时，待原料消耗完全后，旋去溶剂，经柱层析分离得到一系列目标产物2-全氟烷基苯并噻唑类合物。

所述的2-异腈基苯甲硫醚结构式如下：

，

其中R为甲基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、甲磺酰基。

所述的全氟烷基碘结构式如下：

，

其中n = 3-10的正整数。