[发明专利]一类1,4-二氢吡啶类聚合物及其高通量制备方法与应用

说明书

本发明公开了1,4‑二氢吡啶类功能聚合物及其它们的制备方法。本发明聚合物的制备方法包括如下步骤：(1)在无水有机溶剂中，将脂肪醛，乙酸铵，乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯，1,3‑二酮化合物和自由基引发剂，催化剂混合均匀，得到组分A；(2)排除组分A体系中的氧气，然后反应得组分B，从所述组分B分离，即得到所述1，4‑二氢吡啶类功能聚合物。并且通过抑菌实验结果分析，该聚合物具有较好的抑菌能力。其结构如式I所示。

技术领域

本发明涉及一种1,4-二氢吡啶类功能聚合物及其高通量制备方法与应用，属于化工合成领域。

背景技术

1,4-二氢吡啶类化合物是一类重要的药物，具有特殊的药理活性，可作为钙离子拮抗剂，是一类常见的钙拮抗剂类降压药。该类化合物也可作为促生长添加剂等，其自身的荧光特性也备受关注。因此，近年来对于这类化合物的合成引起了人们极大的兴趣和热情。1,4-二氢吡啶类化合物的传统合成主要通过Hantzsch反应，利用乙酰乙酸乙酯，醛类化合物和氨水缩合生成1,4-二氢吡啶类化合物。传统的Hantzsch反应存在产率低、副产物多、反应条件苛刻等缺点。近年来，一些新合成手段，如固相合成、微波技术等被应用于Hantzsch反应，极大地促进了Hantzsch反应的发展。同时，一些新型催化剂也应用于该反应，获得了较好的效果。这些技术均提高了Hantzsch反应的效率、简化了合成步骤，推动了Hantzsch反应的发展和应用。

发明内容

本发明的目的是提供一类1,4-二氢吡啶类功能聚合物及其高通量制备方法与应用。本发明能快速、高效、大量地制备一系列含1,4-二氢吡啶基团的功能聚合物；本方法制备过程简单、产率高、原料价廉易得。

本发明提供的一种1,4-二氢吡啶类功能聚合物，其结构式如式I所示：

所述式I中，R₁为碳原子数为1-10的脂肪醛基；

R₂和R₃均为氢原子或C1-C3的烷基；n为大于20的整数，n为20-30。

具体的，所述式I中，R₁为肉桂醛基、香茅醛基、紫苏醛基、桃金娘烯醛基或水芹醛基；

更具体的，所述R₂,R₃为氢原子或甲基。

本发明提供的制备所述式I所示化合物的方法，包括：

脂肪醛类化合物、氨源化合物、含有β-二酮的单体化合物、式III所示1,3-二酮化合物、自由基引发剂和催化剂混合均匀，排除体系中的空气后，同步进行Hantzsch反应和自由基聚合反应，反应完毕得到所述式I所示化合物。

上述方法中，所述脂肪醛类化合物为如下化合物中任意一种：

所述式III中，R₂、R₃的定义与所述式I中R₂、R₃的定义相同；

所述自由基引发剂包括偶氮类引发剂和/或过氧化物引发剂；所述偶氮类引发剂具体选自偶氮二异丁腈(简称AIBN)、偶氮二异庚腈(简称ABVN)，所述过氧化物引发剂选自过氧化二苯甲酰(简称BPO)；

所述催化剂包括氨基酸催化剂和/或弱酸性催化剂：所述氨基酸催化剂具体选自甘氨酸(简称Gly)，脯氨酸(简称Pro)；所述弱酸性催化剂具体选自苯硼酸。

所述脂肪醛类化合物、氨源化合物、含有β-二酮的单体化合物和1,3-二酮化合物的投料摩尔比为1：1～2：1：1，具体可为1:1:1:1或者1:1.5:1:1；

所述混合步骤中，混合的时间为10～20min；