[发明专利]甘草次酸糖苷的制备方法和在甜味剂中的应用

权利要求书

1.一种甘草次酸糖苷的合成路线，其特征在于它包括以下步骤：

(1)甘草次酸甲酯的制备：将定量的甘草次酸用甲醇溶解，再逐滴入浓硫酸，并加热回流。用TLC监测反应进程。反应结束后用二氯甲烷将固体溶解，碳酸钠水溶液、蒸馏水洗涤，浓缩干燥得到粗品。

(2)将步骤(1)得到的粗品纯化：将步骤(1)得到的粗品用甲醇重结晶数次，得到纯品甘草次酸甲酯

(3)糖的全苯甲酰化保护：将定量的糖(葡萄糖、半乳糖、葡萄糖醛酸)用吡啶在低温条件下溶解，而后滴入苯甲酰氯，搅拌一定时间后撤去冰水浴，室温反应，TLC监测。反应完成后旋蒸除去部分吡啶，加入二氯甲烷使其全部溶解，有机相依次用HCl溶液、NaHCO3溶液、氯化钠溶液洗涤，干燥都得到粗品。

(4)溴代糖的制备：将步骤(3)得到的样品用二氯甲烷溶液低温溶解，加入HBr醋酸溶液搅拌一定时间后撤去冰水浴，室温反应，TLC监测。反应结束用碳酸氢钠溶液中和，加入适量的二氯甲烷萃取几次，合并有机相，干燥得到溴代糖粗品。

(5)将步骤(4)得到的粗品纯化：将步骤(4)得到的粗品用一定比例的环己烷和乙酸乙酯作为展开剂进行洗脱，得到纯品。

(6)糖苷化缩合反应：将步骤(2)和步骤(5)得到的样品分别用二氯甲烷溶解，并充氮气保护，反应一段时间后加入三氟甲烷磺酸银，并转移至低温的介质中避光搅拌，TLC监测反应。反应结束后过滤，并用三乙胺中和。用碳酸氢钠、水进行洗涤，干燥后得到粗品。

(7)将步骤(6)得到的粗品纯化：用一定比例的二甲苯和乙酸乙酯作为展开剂进行洗脱纯化，得到纯品。

(8)脱保护反应：将步骤(7)得到的样品用二氯甲烷溶解；另将甲醇钠溶于甲醇溶液中，然后将甲醇钠溶液加入样品溶液中，室温下反应数小时，TLC追踪反应进程，反应结束后用阳离子交换树脂中和。

(9)将步骤(7)得到的粗品纯化：用一定比例的乙酸乙酯和甲醇作为展开剂进行洗脱纯化，得到纯品

(10)将得到的三种化合物：单葡萄糖醛酸甘草次酸苷(GAMG)、甘草次酸葡萄糖苷(GA-β-D-glc)(GA-β-D-Gal)、甘草次酸半乳糖苷(GA-β-D-Gal)进行甜味评价。

2.根据权利要求1所述的甘草次酸糖苷甜味剂的合成路线，其特征在于步骤(8)反应结束时是用阳离子树脂进行中和。

3.根据权利要求1所述的甘草次酸糖苷甜味剂的合成路线，其特征在于步骤(6)使用三氟甲烷磺酸银作为催化剂，在-20℃介质下氮气保护。

4.根据权利要求1所述的甘草次酸糖苷甜味剂的合成路线，其特征在于整个合成思路的设计。

5.根据权利要求1所述的甘草次酸糖苷甜味剂的合成路线，其特征在于所制备的三种糖苷作为新型甜味剂开发的基础研究。