[发明专利]脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氢脱氧制备同碳数脂肪醇的方法有效

专利信息
申请号: 201910037458.7 申请日: 2019-01-15
公开(公告)号: CN109678658B 公开(公告)日: 2020-08-25
发明(设计)人: 张颖;郭子薇;王昊 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C07C29/149 分类号: C07C29/149;B01J23/89;C07C31/125
代理公司: 中科专利商标代理有限责任公司 11021 代理人: 吴胜周
地址: 230026 安*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 脂肪酸 催化 加氢 脱氧 制备 脂肪 方法
【说明书】:

发明提供了一种用于脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氢脱氧制备同碳数脂肪醇的方法,所述方法包括:在反应容器中,在催化剂存在下,在100~240℃的低温和0.1~5MPa的低氢气压力下,使脂肪酸和/或脂肪酸酯与氢气进行加氢脱氧反应,得到所需的同碳数脂肪醇产物。本发明通过如本文中所定义的经过活性金属改性的MeaXbAlc复合物催化剂由脂肪酸和/或脂肪酸酯制备得到同碳数脂肪醇,具有转化率高,选择性好,反应条件温和,催化剂稳定等优点,具有非常好的工业应用前景。

技术领域

本发明涉及化合物制备技术领域,尤其涉及一种用于脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氢脱氧制备同碳数脂肪醇的方法。

背景技术

脂肪醇是洗涤剂、表面活性剂、塑料增塑等精细化工产品的基础原料,由它生产的精细化工产品有上千种之多,广泛用于化工、石油、冶金、纺织、机械、采矿、建筑、塑料、橡胶、皮革、造纸、交通运输、食品、医药卫生、日用化工及农业等部门,近些年对其的需求不断增长。

脂肪醇的制备方法主要有油脂直接加氢制备法、脂肪酸加氢制备法、脂肪酸甲酯加氢制备法。目前,工业上主要采用CuCr催化剂,但CuCr催化剂在制备过程中排放的Cr6+对环境造成了严重的污染。CN103664514A公开了一种脂肪酸酯加氢制备脂肪醇的方法,其中使用的催化剂以铜锌硼为组分,将脂肪酸酯在220~260℃、7.0~10.0MPa氢压下进行加氢反应。一方面,这样的催化剂的制备方法受许多因素影响,不易于控制,使得催化剂重现性差,并且反应需要在7MPa以上的高氢压下才能进行。CN102476056A公开了一种脂肪酸甲酯催化加氢制脂肪醇的催化剂的制法及应用,其中的催化剂由(重量百分比)18-66%氧化铜或者氧化铜和氧化锌混合物,0-40%氧化锰、氧化镍中的一种或者两种,5-17%氧化铝和0-45%载体组成,载体为硅藻土或者碳酸钙,其制备方法包括:将铜、锌、锰、镍、铝中的至少两种可溶性盐溶解于水中,配置混合溶液;将水或水和载体作为基液,向基液并流滴加碳酸钠水溶液和混合溶液,滴完后,得到沉淀产物,经老化、过滤、洗涤、烘干、压制后得到成品。虽然该催化剂具有良好的催化活性,是Cu/Cr催化剂的替代品,但是该催化剂的制备过程较繁琐,所需添加成分复杂,工业化应用较困难。CN106140172A公开了一种适用于脂肪酸甲酯中压液相加氢制脂肪醇的催化剂,其中使用的催化剂由铜锌铝氧化物组成。在该催化剂中,氧化铜为主要催化活性组分,氧化锌为助催化剂组分,氧化铝既是助催化剂组分又是载体。其反应压力为4MPa~8MPa,温度为200℃~250℃,其反应条件较为苛刻,且反应后会出现金属流失,导致催化剂不够稳定且不能循环使用,不有利工业生产;此外,该催化剂是一种仅适用于脂肪酸甲酯的催化剂,其应用范围较小。

总的来说,目前关于脂肪醇的制备主要存在以下方面的问题,例如工业上主要采用CuCr催化剂,但CuCr催化剂存在对环境造成严重污染的问题,而其他催化剂存在诸如反应条件苛刻、制备过程复杂、反应后金属流失而不能重复使用等问题,同时大多数催化剂只针对脂肪酸酯加氢反应而不可用于脂肪酸本身。

因此,本领域需要开发在温和条件下由脂肪酸和/或酯高效制备同碳数脂肪醇的新方法以及用于此方法的稳定性高、可循环使用的新型催化剂体系。

发明内容

鉴于上述,本发明提供了一种用于脂肪酸和/或脂肪酸酯催化加氢脱氧制备同碳数脂肪醇的方法,所述方法包括:在反应容器中,在催化剂存在下,在100~240℃的低温和0.1~5MPa的低氢气压力下,使脂肪酸和/或脂肪酸酯与氢气进行加氢脱氧反应,得到所需的同碳数脂肪醇产物,

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