[发明专利]一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法

说明书

本发明提供了一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，包括：原料预处理阶段、氧化反应和精制处理，所述氧化反应，氧化剂与不饱和化合物的质量比为0.6‑25:1，反应时间为15S‑3h；所述原料预处理阶段，预处理塔塔底温度120‑130℃，塔顶温度90‑100℃，塔内压力1‑3kpa。所述精制处理，脱轻塔压力3‑5kpa，塔顶温度100‑110℃，塔底温度120‑130℃；脱重塔压力1‑3kpa，塔顶温度105‑115℃，塔底温度130‑140℃。采用本发明的方法，无需经过较高的回流比及较多塔板层数精馏塔的处理就可完全去除富马酸二甲酯等不饱和有机物，得到纯度较高的二元酸二甲酯产品，质量达到欧盟要求。

技术领域

本发明涉及一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

二元酸二甲酯主要指丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯单组分产品或任意混合物产品，其是由二元酸与甲醇经酯化、蒸馏精制后得到，是优良的增塑剂，也是重要的高沸点溶剂，该类物质易于生物降解，具有很好的环保性。

二元酸二甲酯中除了含有丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯一种或多种主要成分外，还包括了少量不饱和有机物。近年来欧盟提出要求禁止在消费品中使用富马酸二甲酯类不饱和有机物等物质，这一法规严重限制了该产品的应用领域。

中国专利CN103965040B公开了一种制备二元酸二甲酯的方法，该方法是将二元酸、回收利用的二元酸单甲酯和甲醇加入到混合槽经加热溶解混合均匀后获得进料混合物；将进料混合物通过预热器预热后从酯化反应器底部进入，在催化剂催化下发生酯化反应制得反应混合物；制得的反应混合物从反应器顶部排出，依次经过甲醇精馏塔、水精馏塔和二元酸二甲酯精馏塔，分别分离出甲醇、水和二元酸二甲酯；得到的二元酸二甲酯总含量99.6%左右。

中国专利CN101525446B公开了一种二元酸二甲酯类增塑剂精制方法，为采用连续减压精馏脱除轻组分和重组分的方式来精制二元酸二甲酯类增塑剂粗品，是将增塑剂粗品过滤后先入脱轻塔，脱轻塔减压操作，塔顶脱除轻组分，脱轻塔底物料入脱重塔脱除重组分，脱重塔为减压操作，脱重塔脱除增塑剂粗品中的单酯及少量焦油，而脱重塔塔顶提取精制后的增塑剂产品。得到的产品中丁二酸二甲酯25%、戊二酸二甲酯52%、己二酸二甲酯22%。

中国专利文件CN102553124B公开了一种硝酸异辛酯的臭氧处理方法，其技术要点是利用臭氧溶于水产生氧化能力更强的羟基自由基，在PH4-11时羟基自由基与硝酸异辛酯进行的原理，采用臭氧处理沥青路面漏油中硝酸异辛酯的方法，在不破坏原有沥青路面的基础上，使硝酸异辛酯完全分解，最终生成不能腐蚀沥青路面的二氧化碳、水以及硝酸盐类。

综上所述，现有技术存在以下不足：

中国专利CN103965040B中将所有的酯类物质都计算在混合二元酸二甲酯中没有对丁、戊、己之外的其它酯类杂质进行去除；中国专利CN101525446B采用精馏的方法对杂质进行处理，由于存在共沸现象，产品纯度不高。中国专利文件CN102553124B需要将臭氧先溶于水中配置成一定的臭氧水溶液且要保证水溶液一定的PH值，使用过程较为繁琐。

发明内容

本发明为解决以上技术问题，提供一种去除酯类物质中不饱和化合物的方法，

以实现以下发明目的：

（1）采用本发明的方法，无需经过较高的回流比及较多塔板层数精馏塔的处理就可得到纯度较高的二元酸二甲酯产品；

（2）采用本发明的方法，使产品的质量水平达到欧盟要求的标准；

（3）采用本发明的方法，可以将产品中的富马酸二甲酯等不饱和有机物完全去除，使最终产品可直接应用到可与皮肤接触的产品中。

为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案如下：