[发明专利]一种芳基烷基醚的光化学催化合成方法有效
申请号: | 201910024258.8 | 申请日: | 2019-01-10 |
公开(公告)号: | CN111423331B | 公开(公告)日: | 2022-11-11 |
发明(设计)人: | 马东阁;翟姗;王谊;刘阿楠 | 申请(专利权)人: | 北京工商大学 |
主分类号: | C07C213/06 | 分类号: | C07C213/06;C07C217/62 |
代理公司: | 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 | 代理人: | 汪泉;黄海丽 |
地址: | 100048 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷基 光化学 催化 合成 方法 | ||
1.一种芳基烷基醚的光化学催化合成方法,其特征在于,包括以下步骤:在光、光催化剂、助催化剂、配体和碱的存在下,卤代芳烃与脂肪醇发生C-O键偶联反应,得到芳基烷基醚类化合物;
所述光为紫外光、可见光或者太阳光中的一种、两种或更多种;
所述光催化剂为二氧化钛;
所述助催化剂是二价镍和/或零价镍化合物;
所述配体为2,2’-联吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-联吡啶、4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶、4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶、2,2’:6’,2’’-三联吡啶、4,4’,4’’-三叔丁基-2,2’:6’,2’’-三联吡啶、三苯基膦、1,10-邻菲罗啉中的至少一种;
所述碱是有机碱或无机碱;
所述卤代芳烃选自芳环或杂芳环上至少一个H被卤素取代的芳香类分子,卤素是氟、氯、溴、碘;
所述卤素取代的芳环或杂芳环可进一步被一个、两个或更多个取代基Ra取代;
所述取代基Ra选自羟基、氰基、氨基、卤素、C1-6烷基、C3-10环烷基、3-10元杂环基、C6-14芳基、5-14元杂芳基、C6-14芳基C1-6烷基、5-14元杂芳基C1-6烷基、C3-10环烷基C1-6烷基、3-10元杂环基C1-6烷基、C1-6烷基氧基、C3-10环烷基氧基、3-10元杂环基氧基、C6-14芳基氧基、5-14元杂芳基氧基、-C(O)-C1-6烷基;
所述C1-6烷基进一步被卤素取代;
所述脂肪醇选自C1-10烷烃中至少一个H被OH取代的化合物;
所述光催化剂、卤代芳烃、脂肪醇、助催化剂、配体、碱的摩尔比为1:(1-200):(1-200):(1-10):(1-10):(1-200)。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述光催化剂选自混晶型P25二氧化钛、锐钛矿型二氧化钛、金红石型二氧化钛中的一种、两种或更多种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述卤代芳烃选自卤代C6-14芳基,所述芳基进一步被氰基、卤代C1-6烷基、C1-3酰基取代。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述脂肪醇选自C1-8的烷烃中至少一个H被OH取代的化合物。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述助催化剂为氯化镍、溴化镍、碘化镍、氯化镍二甲氧基乙烷、双(三苯基膦)二氯化镍、三氟甲烷磺酸镍、乙酰丙酮镍、四(三苯基膦)镍、双(1,5-环辛二烯)镍中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应在惰性气氛中进行。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱选自碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠、磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一种。
8.一种百忧解(Prozac)的制备方法,其特征在于,包括:
在光、光催化剂、助催化剂、配体和碱的存在下,对三氟甲基溴苯与3-甲基氨基-1-苯基-1-丙醇盐酸盐发生C-O键偶联反应,得到百忧解;
所述光催化剂为混晶型P25二氧化钛;
所述助催化剂为双(三苯基膦)二氯化镍;
所述配体为4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶;
所述碱为碳酸铯。
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