[发明专利]一种双响应性可编程释放微胶囊的制备方法

权利要求书

1.一种双响应性可编程释放微胶囊的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将温敏型聚合物单体、N,N-亚甲基双丙烯酰胺与引发剂加入到水中，在温度为60～90℃的条件下反应4～9h，分离得到温敏型聚合物纳米粒子；

(2)将步骤(1)制得的温敏型聚合物纳米粒子加入水中，超声分散0.5～1.5h，高速搅拌下加入客体分子A，继续高速搅拌0.5～1.5h，通过透析将游离的客体分子A去除，之后冷冻干燥，制得封装客体分子A的温敏型聚合物纳米粒子；

(3)将步骤(2)制得的封装客体分子A的温敏型聚合物纳米粒子分散在水中作为水相，之后加入含有pH响应性聚合物单体、交联剂和客体分子B的油相，高速乳化2-4min，形成稳定的乳液，乳液经过固化后制得双响应性可编程释放的微胶囊；

所述封装客体分子A、客体分子B分别为防腐蚀涂层中使用的油溶性缓蚀剂、药物载体中使用的疏水性药物、用于荧光显色的油溶性染料、用于自修复涂层中的固化剂或预聚物中的一种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述温敏型聚合物单体与N,N-亚甲基双丙烯酰胺质量比为40:1～8:1；所述引发剂为温敏型聚合物单体与N,N-亚甲基双丙烯酰胺质量总量的1～4wt％；温敏型聚合物单体的浓度为10～30mg/mL。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述温敏聚合物单体为N-异丙基丙烯酰胺、聚乙二醇单甲醚、乙烯基吡咯烷酮、聚乳酸-羟基乙酸共聚物、N-丙烯酰基-甘氨酸甲酯、N-丙烯酰基-甘氨酸乙酯中的一种或多种；所述引发剂为过氧化氢异丙苯、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化二戊酸中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述温敏型聚合物纳米粒子在水中的浓度为0.2～2mg/mL；所述客体分子A与温敏型聚合物纳米粒子的质量比为1:100～1:1000。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述超声分散的条件为：室温下，0.5-1.5h；所述高速搅拌的转速为15000-22000rpm。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述封装客体分子A的温敏型聚合物纳米粒子在水中的浓度为2～32mg/mL；所述pH响应性聚合物单体与交联剂的质量比为0.25:1～1:4；客体分子B在pH响应性聚合物单体中的浓度为0.2～2mg/mL；油相与水相的体积比为0.5:1～1:4。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述高速乳化的条件为15000-22000rpm；所述固化的方式为UV固化或电子束固化。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述UV或电子束固化的时间为：5～15min。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述pH响应性聚合物单体为4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸、乙烯亚胺、壳聚糖、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯基咪唑、苯乙烯磺酸、甲基丙烯酸-2-(N-吗啉基)乙酯中的一种或多种；所述交联剂为三缩四丙二醇双丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯、二缩丙二醇双丙烯酸酯、双酚A缩水甘油双甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、邻苯二甲酸二甘醇二丙烯烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述固化方式为UV固化时，采用光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮、1-羟基环已基苯基甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香双甲醚、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、异丙基硫杂蒽酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐、N,N-二甲氨基苯甲酸异辛酯、4-甲基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的一种或多种。