[发明专利]粘合剂组合物、电极合剂以及非水电解质二次电池

说明书

本发明提供一种抑制浆料状电极合剂的保管时的不可逆的增粘现象，并且还抑制该电极合剂的触变性的粘合剂组合物。本发明的粘合剂组合物含有偏氟乙烯共聚物和聚合物添加剂，偏氟乙烯共聚物含有源自偏氟乙烯的结构单元和源自三氟氯乙烯的结构单元，聚合物添加剂为具有以下的重复单元‑[CHsubgt;2/subgt;‑CHR]‑的聚合物材料。

技术领域

本发明涉及一种用于制造非水电解质二次电池、特别是锂离子二次电池的粘合剂组合物以及使用了该粘合剂组合物的电极合剂。

背景技术

近年来，电子技术的发展惊人，小型便携式设备的高功能化得以推进。因此，对用于这些设备的电源要求小型化和轻量化、即高能量密度化。作为具有高能量密度的电池，以锂离子二次电池等为代表的非水电解质二次电池被广泛使用。

此外，从地球环境问题和节能的观点考虑，非水电解质二次电池还利用于将二次电池与发动机组合而成的混合动力汽车、以及将二次电池作为电源的电动汽车等，其用途正在扩大。

非水电解质二次电池用的电极为具有集电体和形成于集电体上的电极合剂层的构造。电极合剂层一般通过将包含电极活性物质和粘合剂组合物的电极合剂以分散于适当的溶剂中的浆料状态涂布于集电体上，并将溶剂挥发来形成。作为粘合剂(粘结剂)，主要使用聚偏氟乙烯(PVDF)等偏氟乙烯(VDF)系聚合物。

作为包含使用了这样的VDF系聚合物的粘合剂组合物的电极合剂，例如，在专利文献1中公开了一种合剂浆料，其为了控制在集电体上涂布后的厚度，以速度梯度为0至1000[s^-1]的范围内的流动曲线在特定的相关系数的条件下与特定的流动方程式近似的方式制备。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本公开专利公报“日本特开2004-95198号公报”(2004年3月25日公开)

专利文献2：日本公开专利公报“日本特开平11-195419号公报”(1999年7月21日公开)

发明内容

发明要解决的问题

然而，专利文献1的电极合剂存在以浆料状态保管时可能会发生不可逆的增粘现象的问题。

对于该问题，尝试了通过将源自VDF的结构单元与源自三氟氯乙烯(CTFE)的结构单元的共聚物(VDF/CTFE共聚物)用作粘合剂组合物中的粘结剂，来抑制保管时的增粘现象(专利文献2)。

然而，就包含使用了VDF/CTFE共聚物的粘合剂组合物的电极合剂而言，与其他VDF系聚合物相比，触变性(当持续受到剪切应力时粘度随着时间降低，当静止时粘度上升的性质)高，有时会发生电极制作时的作业效率的降低和制作的电极合剂层的厚度的不均匀化等，存在可能会影响电池性能的问题。

本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于，提供一种抑制浆料状电极合剂的保管时的不可逆的增粘现象，并且还抑制该电极合剂的触变性的粘合剂组合物。

技术方案

本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现了通过将VDF/CTFE共聚物与特定的添加剂组合，能解决上述问题，从而完成了本发明。本发明可以如下记载。

就本发明的粘合剂组合物而言，为了解决上述问题，一种粘合剂组合物，其是用于使电极活性物质粘结于集电体的粘合剂组合物，上述粘合剂组合物含有偏氟乙烯聚合物和聚合物添加剂，上述偏氟乙烯聚合物包含含有源自偏氟乙烯的结构单元和源自三氟氯乙烯的结构单元的偏氟乙烯共聚物，上述聚合物添加剂为具有以下的重复单元的聚合物材料。

-[CH₂-CHR]-