[发明专利]废水的处理方法

说明书

该废液的处理方法具有：铝溶解工序，在酸性废液中溶解铝，以分离成第1处理水和重金属还原沉淀物；石膏回收工序，在pH4以下的酸碱度下，在所述第1处理水中添加钙化合物，以分离成第2处理水和石膏；重金属共沉淀工序，在所述第2处理水中添加三价铁化合物，以分离成第3处理水和重金属共沉淀物；铝及氟去除工序，在所述第3处理水中添加碱，以分离成第4处理水和含有铝及氟的沉淀物；及中和工序，在所述第4处理水中添加碱，以分离成碱中和处理水和重金属氢氧化物的中和沉淀物。

技术领域

本发明涉及一种废水的处理方法，其从除了含有硫酸、氟及氯以外还含有铜、砷及锌等重金属的酸性废水(比如，有色金属冶炼厂废水)中回收氟量少的石膏，进而，从残液中以低成本充分地去除该重金属。

本申请基于2017年12月27日在日本申请的专利申请2017-250886号主张优先权，在此引用其内容。

背景技术

在有色金属冶炼厂的废水中，除了含有硫酸、氟及氯以外，还含有大量的铜、砷及锌等重金属，当将该废水排放到系统外部时，为了符合排水规定，需要充分地去除这些重金属。并且，通常，由于该废水是含有硫酸根离子的强酸性废水，因此多为添加钙化合物而被中和处理，但是期待回收并再利用通过该中和处理而生成的石膏。

作为有色金属冶炼厂废水等的处理方法，已知有以下方法。

(a)一种废酸的处理方法，其具备：一次硫化工序，在由铜冶炼产生的废酸中混合硫化剂以使重金属硫化，分离成含有所得到的硫化沉淀物的一次浆料和一次澄清液；石膏制造工序，在一次澄清液中混合中和剂以使硫酸转化为石膏，并进行固液分离而得到石膏最终溶液；及二次硫化工序，在石膏最终溶液中混合硫化剂以使重金属硫化，分离成含有所得到的硫化沉淀物的二次浆料和二次澄清液，该废酸的处理方法将在二次硫化工序中分离出二次澄清液的二次浆料返回到一次硫化工序，并与废酸进行混合(专利文献1)。

(b)一种废酸石膏的制造方法，在从有色金属冶炼所产生的废气中得到的废酸中，添加含Ca的碱性剂以中和该废酸，使用水或硫酸来清洗在该中和处理中生成的石膏中所含有的氟(专利文献2)。

(c)一种废硫酸的处理方法，在含氟的废硫酸中添加该废硫酸中所含有的氟量的0.5倍以上的铝之后，用碱性剂中和为pH5.6以下(专利文献3)。

(d)一种废水的处理方法，其在含有氟、硒或它们的化合物中的任意一种以上的废水中添加铝盐而形成絮凝物之后进行沉淀分离，在所分离出的上清水中添加液体螯合剂并使其反应，并且在该反应液中添加铝盐以使固形物凝聚之后进行固液分离(专利文献4)。

专利文献1：日本专利第6206287号公报

专利文献2：日本特开2017-105651号公报

专利文献3：日本特公昭59-34644号公报

专利文献4：日本特开平9-192675号公报

在专利文献1的处理方法中，通过硫化剂使溶解重金属作为硫化物沉淀并去除，但是如有色金属冶炼厂废水那样，若在强酸性溶液中添加硫化剂，则因产生有害的硫化氢气体，所以危险，在安全方面存在问题。并且，由于所挥发的硫化氢成分的硫化剂不会有助于重金属的沉淀去除，因此反应效率低。此外，该处理方法在一次硫化工序中制造石膏，但是在该硫化处理中无法去除废水中的氟，因此存在大量的氟混入石膏中的缺陷。

专利文献2的处理方法是用水或硫酸来清洗混入有氟的石膏的方法，但是在该实施例中，相对于10g的石膏需要50mL的清洗液，导致清洗液作为大量的废水被排出。该废水的增加在环境方面及经济方面都是不利的。并且，由于清洗氟量多的石膏，因此在漏洗、搅拌或清洗不充分等情况下，石膏中的氟不会充分减少。为了使清洗稳定，可以增加向石膏中添加的溶液量以降低固体成分浓度，但是这样一来，清洗液或废水量仍然增加，需要进一步重新进行含氟清洗水的废水处理。