[发明专利]用于生产除草哒嗪酮化合物的方法

说明书

本发明尤其提供了一种用于生产具有式(I)的化合物的方法，其中A¹、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶是如本文所定义的。本发明进一步提供了在所述方法中使用的中间体化合物，以及用于生产所述中间体化合物的方法。

本发明涉及一种用于生产除草哒嗪酮化合物的方法。此类化合物是例如从WO2012/136703和WO 2017/178582已知的。如其中所解释的，此类化合物典型地通过以下方式制备：使相应的哒嗪酮的酰氯与环己二酮在碱的存在下反应以首先制造烯醇酯，然后使用催化量的氰化物源、典型地丙酮氰醇将其重排成哒嗪酮三酮。此反应应理解为经由中间体酰基氰化物进行，如在例如Montes,I.F.；Burger,U.Tetr.Lett.[四面体快报]1996,37,1007中描述的。然而，使用此种氰化物重排程序实现的产率对于大规模生产是不理想的，并且在商业制造中使用有毒氰化物仍然是不希望的。因此，不涉及使用氰离子的新的、更有效的合成方法是希望的。

出人意料地，现已发现除草哒嗪酮实际上可以在不存在氰化物催化的重排步骤的情况下生产。所述方法的进一步优化使得有效、不含氰化物地合成此类化合物。

因此，根据本发明，提供了一种用于生产具有式(I)的化合物的方法：

其中

R¹选自由以下组成的组：氢、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₃烷氧基C_1-C₃烷基-、C₁-C₃烷氧基C₂-C₃烷氧基C_1-C₃烷基-、芳基和5或6元杂芳基，其中所述杂芳基含有一至三个各自独立地选自由氧、氮和硫组成的组的杂原子，并且其中所述芳基和杂芳基组分可以是任选地取代的；

R²是C₁-C₆烷基或C₃-C₆环烷基；

A¹选自由O、C(O)和(CR⁷R⁸)组成的组；并且

R⁴、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地选自由氢和C₁-C₄烷基组成的组；

R³和R⁵各自独立地选自由氢和C₁-C₄烷基组成的组，或可以一起形成C₁-C₃亚烷基(例如亚乙基)链；

所述方法包括

(i)使具有式(XII)的化合物

其中R¹和R²是如以上关于式(I)所定义的，与具有式(XIII)的化合物

其中A¹和R³、R⁴、R⁵和R⁶是如上关于式(I)所定义的；

反应以给出具有式(XIV)的化合物

(ii)将所述具有式(XIV)的化合物转化为具有式(XV)的化合物