[发明专利]用于制备1,1,3-三氯-4,4,4-三氟丁-1-烯和(E)-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯的方法和中间体

说明书

本申请提供了用于制备(Z)‑1，1，1，4，4，4‑六氟‑2‑丁烯的方法和中间体，以及可在包括制冷剂、高温热泵、有机朗肯循环在内的应用中用作灭火剂/抑燃剂、推进剂、发泡剂、溶剂和/或清洁流体的组合物。

相关申请的交叉引用

本申请要求2017年12月4日提交的美国临时申请序列号62/594,383 的权益，其公开内容以引用方式全文并入本文。

技术领域

本发明涉及用于制备(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法和中间体，以及可在包括制冷剂、高温热泵、有机朗肯循环在内的应用中用作灭火剂/抑燃剂、推进剂、发泡剂、溶剂和/或清洁流体的组合物。

背景技术

近几十年来，多个行业一直致力于寻找消耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的替换品。CFC和HCFC已用于广泛的应用，包括它们作为气溶胶推进剂、制冷剂、清洁剂、用于热望性和热固性泡沫的膨胀剂、传热介质、气体电介体、灭火和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。在寻找这些多用途化合物的替换品中，许多行业转为使用氢氟烃(HFC)。

发明内容

本申请尤其提供了一种制备1，1，3-三氧-4，4，4-三氟丁-1-烯的方法， 1，1，3-三氯-4，4，4-三氟丁-1-烯为制备(E)-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯的关键中间体。用于制备1，1，3-三氯-4，4，4-三氟丁-1-烯的方法包括在过渡金属催化剂的存在下加热2，4，4，4-四氯-1，1，1-三氟丁烷，以形成1，1，3-三氯-4，4，4-三氟丁-1-烯，并且基本上分离1，1，3-三氯-4，4，4-三氟丁-1-烯。

本申请还提供了使用本文所述的1，1，3-三氯-4，4，4-三氟丁-1-烯来制备 (E)-1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯的方法。

本申请还提供了根据本文所述的方法中的一种或多种制备的组合物。

本申请还提供了本发明的组合物在包括制冷(例如，作为制冷剂组合物)、高温热泵、有机朗肯循环、灭火剂/抑燃剂、推进剂、发泡剂、溶剂和/或清洁流体的应用中的用途。

除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。本文描述了用于本发明中的方法和材料；另外，也可以使用本领域中已知的合适的方法和材料。所述材料、方法和示例仅为示例性，并非旨在为限制性的。本文提及的所有出版物、专利申请、专利、序列、数据库条目和其它参考文献全文以引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。

具体实施方式

HFC不对平流层臭氧的破坏作出贡献，但由于它们促成“温室效应”，即它们对全球变暖有贡献而令人忧虑。因为它们对全球变暖作出贡献， HFC受到了密切关注，并且其广泛应用也可能在未来受限。因此，需要不对平流层臭氧的破坏作出贡献且还具有低全球变暖潜能值(GWP)的组合物。特定氢氟烯烃诸如1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CHCF₃，HFO-1336mzz)满足这两个目标。例如，(E)-HFO-1336mzz(即(E)-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯)由于其低GWP、不易燃性、高效率和热稳定性而可用于许多应用(例如，泡沫膨胀剂或制冷剂)。本申请描述了可用于制备(E)- 1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的关键中间体，用于制备所述中间体的方法，以及用于制备该中间体的集成方法。

定义