[发明专利]MWW型沸石及其制造方法、以及裂化催化剂

说明书

本发明提供在制成质子型时，布朗斯台德酸位点量多、最适于异丙苯的裂化催化剂的MWW型沸石及其制造方法、以及其用途。本发明提供一种MWW型沸石，其在以铵型的形式进行测定的supgt;27/supgt;Al MAS NMR中，源自4配位的铝的峰的强度(B)相对于源自6配位的铝的峰的强度(A)之比(B/A)为2以上。本发明还提供一种MWW型沸石的制造方法，其具有在不含有机结构导向剂的MWW型沸石的晶种以及如下反应混合物的共存下进行水热合成的工序，述反应混合物包含二氧化硅源、氧化铝源、碱源、有机结构导向剂和水，前述反应混合物满足下述的摩尔比。X/SiOsubgt;2/subgt;0.15(其中，X表示有机结构导向剂的摩尔数)。

技术领域

本发明涉及与以往的MCM-22相比颗粒形状不同的MWW型沸石及制造其的适宜的制造方法、以及使用该MWW型沸石的裂化催化剂。

背景技术

合成沸石在狭义上为结晶性铝硅酸盐，具有由该晶体结构带来的埃级大小的均匀的细孔。发挥该特征，合成沸石在工业上被利用为仅吸附具有特定大小的分子的分子筛吸附剂、吸附亲和力强的分子的吸附分离剂、或催化剂主剂。

在沸石的技术领域中，MWW是指为二维通道类且具有氧10元环和氧12元环这2个孔系统的多层的物质。具有该结构的沸石包括MCM-22、ITQ-1、SSZ-25等。MWW型沸石作为各种烃转化反应的催化剂、例如催化裂化、氢化裂化、脱蜡、烷基化、烷基交换、烯烃和芳香族化合物的形成等的催化剂是有前景的。

一直以来，MWW型沸石仅通过使用六亚甲基亚胺(Hexamethyleneimine，HMI)等作为有机结构导向剂(以下简称为“OSDA”。)的方法来制造(参见专利文献1和2以及非专利文献1至4)。因此，一直认为要想得到MWW型沸石，必须使用大量的OSDA。

MWW型沸石的合成方法例如记载于上述专利文献1和2以及非专利文献1至4。作为常规方法，可列举出在钠离子、钾离子的共存下使用六亚甲基亚胺等有机物质作为OSDA的方法。然而，MWW型沸石的合成必须利用大量的OSDA(HMI/SiO₂0.15)，前述OSDA是昂贵的，因此在工业上使用OSDA称不上有利。此外，由于所生成的沸石的晶体中会混入OSDA，因此在使用该沸石作为吸附剂、催化剂的情况下，需要对该沸石进行煅烧来将大量的OSDA去除。此时产生的排气会成为环境污染的原因，此外，在沸石合成时，会排出包含OSDA的分解产物的合成母液，因此会成为环境污染的原因，合成母液的无害化处理也需要大量的药剂。如此，使用OSDA的MWW型沸石的合成方法是不仅昂贵、而且环境负荷大的制造方法。因此，期望实现尽可能不使用OSDA或OSDA用量少的制造方法及由该方法得到的MWW型沸石。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2009-544567号公报

专利文献2：日本特表2009-526739号公报

非专利文献

非专利文献1：Zeolites,1995,15,2～8

非专利文献2：Journal of Physical Chemistry B,1998,102,44～51

非专利文献3：Microporous and Mesoporous Materials,1998,21,487～495

非专利文献4：Microporous and Mesoporous Materials,2006,94,304～312

发明内容

发明要解决的问题

然而，用现有技术得到的MWW型沸石在制成质子型时的布朗斯台德酸位点少、催化活性不充分。