[发明专利]二茂锆-二茂钛催化剂体系

说明书

包含二茂锆催化剂和二茂钛催化剂的二茂锆‑二茂钛催化剂体系；聚烯烃；其制备和使用方法；以及含有其的制品。

技术领域

二茂锆-二茂钛催化剂体系、方法、聚烯烃和制品。

背景技术

关于所述领域的专利包括US 6,242,545B1；US 6,258,903B1；US 8,247,588B2；US8,404,612B2；和US 9,045,569B2(“震晨(JENSEN)”)。JENSEN的实例揭示随(B)含钛茂金属化合物的摩尔量相对于(A)茂金属预催化剂化合物或聚合活性茂金属化合物的摩尔量提高催化剂活性快速衰减。并且通过二茂锆催化剂催化的烯烃(例如乙烯和α-烯烃)的聚合可具有制备较高分子量聚烯烃的难度。

发明内容

二茂锆-二茂钛催化剂体系包含二茂锆催化剂和二茂钛催化剂，其中二茂锆催化剂包含((R¹)_x-环戊二烯基)((R²)_y-环戊二烯基)二氯化锆/二溴化锆/二烷基锆和烷基铝氧烷的活化反应的产物，其中下标x为1或2；下标y为0、1或2；并且R¹和R²各自独立地为甲基、乙基、正-(C₃-C₁₀)烷基(直链)，或异(C₃-C₁₀)烷基；并且其中二茂钛催化剂包含双(环戊二烯基)二氯化钛与三烷基铝的活化反应的产物。二茂锆催化剂在用于催化烯烃单体的聚合以制备聚烯烃的聚合反应器中为活性的。同时二茂钛催化剂在用于催化烯烃单体的氢化以制备烷烃的聚合反应器中为活性的。二茂锆和二茂钛催化剂具有互补作用，因为通过二茂锆催化的烯烃聚合反应可生成副产物分子氢(H₂)，而通过二茂钛催化剂催化的氢化反应可用以消耗分子氢，所以具有互补作用。

制备本发明(主)催化剂体系的方法，用其聚合(一种或多种)烯烃(共聚)单体的方法，通过所述方法制备的聚烯烃，和含有所述聚烯烃或由其制备的制造的制品。

具体实施方式

背景技术、发明内容和摘要以引用的方式并入本文。

下文将某些本发明实施例编号用于交叉引用。

方面1.二茂锆-二茂钛催化剂体系包含二茂锆催化剂和二茂钛催化剂，其中二茂锆催化剂包含((R¹)_x-环戊二烯基)((R²)_y-环戊二烯基)二氯化锆/二溴化锆/二烷基锆和烷基铝氧烷的活化反应产物，其中下标x为1或2；下标y为0、1或2；并且R¹和R²各自独立地为甲基、乙基、正(C₃-C₁₀)烷基(直链)或异(C₃-C₁₀)烷基；并且其中二茂钛催化剂包含双(环戊二烯基)二氯化钛与三烷基铝的活化反应产物；其中二茂锆-二茂钛催化剂体系的特征在于三烷基铝与二茂锆催化剂的重量/重量比为0.005到0.25，替代地0.01到0.20，替代地0.02到0.10；替代地其特征在于Al/Zr摩尔比为0.005到0.25，替代地0.01到0.20，替代地0.02到0.10；并且其中二茂锆-二茂钛催化剂体系的特征在于双(环戊二烯基)二氯化钛与二茂锆催化剂的重量/重量比为0.001到0.05，替代地0.002到0.025，替代地0.004到0.020；替代地Ti/Zr摩尔比为0.001到0.05，替代地0.002到0.025，替代地0.004到0.020。二茂锆-二茂钛催化剂体系可另外包含烯烃单体(例如乙烯)，其中在二茂锆-二茂钛催化剂体系中二茂锆催化剂和二茂钛催化剂经由烯烃单体彼此间隔开。