[发明专利]具有低含量的单体二异氰酸酯的反应性粘合剂

说明书

本发明涉及一种反应性粘合剂，其包含作为多元醇的聚酯及任选存在的一种或多种其他多元醇与二异氰酸酯的反应产物，所述聚酯由单体A、B及C构成，其中A是邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐，B是至少一种具有至少两个酸基的有机酸或相应的酸酐或相应的酯，条件是，B不是A，C是至少一种二醇，并且所述单体A与单体B的摩尔比为1:10至10:1,其特征在于，所用多元醇的平均OH数为10‑30mg KOH/g多元醇，所用多元醇的OH基团与所用二异氰酸酯的NCO基团的比例为1:1.2至1:4.0，且所述反应产物在130℃下的粘度为1‑200Pa·s，本发明还涉及所述反应性粘合剂的制备方法及其用途。

本发明涉及一种反应性粘合剂，其包含作为多元醇的聚酯及任选存在的一种或多种其他多元醇与二异氰酸酯的反应产物，所述聚酯由单体A、B及C构成，其中A是邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐，B是至少一种具有至少两个酸基的有机酸或相应的酸酐或相应的酯，条件是，B不是A，C是至少一种二醇，并且所述单体A与单体B的摩尔比为1:10至10:1,优选为2:8至9:1，其特征在于，所用多元醇的平均OH数为10-30mg KOH/g多元醇，所用多元醇的OH基团与所用二异氰酸酯的NCO基团的比例为1:1.2至1:4.0，且所述反应产物在130℃下的粘度为1-200Pa·s，本发明还涉及所述反应性粘合剂的制备方法及其用途。

(共)聚酯，以下简称聚酯，可用于多种不同的最终用途。举例来说，它们用作粘合剂中的成分，用作金属涂层的粘结剂，如锡罐的内部涂层，用作膜涂层的粘结剂，甚至用作膜制造中的成分。

聚酯用于粘合剂的中一个实例是反应性粘合剂，尤其是湿固化反应性粘合剂(反应性热熔体RHM或PU热熔体)。这些RHM通常通过OH官能化的聚合物(多元醇)与二异氰酸酯的反应来制备。

在这种情况下，通常可采用过量的二异氰酸酯，从而获得NCO封端的聚合物(又称预聚物)。本文中获得的这些预聚物作为NCO封端的聚合物的混合物，其由经由二异氰酸酯连接的一个或多个多元醇重复单元构成。此外，由于使用了过量的二异氰酸酯，反应后的预聚物的混合物包含剩余量的单体二异氰酸酯。由于二异氰酸酯例如亚甲基二苯基异氰酸酯(4,4-MDI)的临界毒性分类，因此需要将最终预聚物或RHM中的这种单体二异氰酸酯的含量保持为尽可能低。

降低在RHM中剩余的单体二异氰酸酯的含量有多种不同的方法。不对这些方法进行更为详细的描述，其包括：

·利用聚合二异氰酸酯与多元醇发生反应(DE10055786)；

·利用具有不同反应性的NCO基团(立体选择性)的二异氰酸酯(EP1458780及DE10229519)；

·从制成品(EP1241197)蒸馏二异氰酸酯；

·通过例如进行三聚化反应(DE10229780及DE10229781)或者与湿固化试剂例如巯基硅烷的进一步反应(EP2664637)，实现游离NCO至化学键的后续反应。

还可以利用具有较高分子量的聚合物(多元醇)。

一般来说，在RHM或预聚物的制备中，多元醇与二异氰酸酯的重量比由以下比例确定：

OH数(多元醇)：NCO数(二异氰酸酯)。

由此产生二异氰酸酯的初始重量。通常在OH:NCO为1.0:1.5至1.0:3.0的范围内，选择过量。

在指定异氰酸脂，例如4,4’-MDI的情况下，NCO数为常数。因此，多元醇与异氰酸酯的重量比会受多元醇的OHN影响。在多元醇具有相对较低的OH数的情况下，相应地使用了成比例更低量的二异氰酸酯。

因此，降低剩余在RHM中的单体二异氰酸酯的含量的简单方法是使用具有相对较低OHN(即相应于较高的分子量)的多元醇。然而，在这种情况下存在一个缺点，通过增大分子量，多元醇的粘度同样地呈指数升高。