[发明专利]化学聚合引发剂、粘接性组合物及其成套用品以及保管方法、牙科用材料及其成套用品

说明书

本发明提供具有高保存稳定性和高聚合活性的化学聚合引发剂、使用该化学聚合引发剂的粘接性组合物、粘接性组合物成套用品、牙科用材料及牙科用材料成套用品、以及该粘接性组合物的保管方法，其中，该化学聚合引发剂，使用于存在有酸成分的系统中的化学聚合，并且，在使用前的状态下，构成化学聚合引发剂的各组分，被分成维持在相互不能化学接触的状态的两个或两个以上的部分引发剂组合物而被混合；在本发明的化学聚合引发剂、使用该化学聚合引发剂的粘接性组合物、粘接性组合物成套用品、牙科用材料及牙科用材料成套用品、以及该粘接性组合物的保管方法中，该化学聚合引发剂包含(a)硫脲化合物、(b)过氧化酯、(c)二价铜化合物以及(d)芳基硼酸盐化合物。

技术领域

本发明涉及化学聚合引发剂、粘接性组合物、粘接性组合物成套用品、牙科用材料、牙科用材料成套用品、以及粘接性组合物的保管方法。

背景技术

以丙烯酸甲酯为主的材料在涂料、打印材料、粘接材料、牙科材料等的广泛领域中使用。例如，在牙科领域中，应用于粘接材料、树脂粘固剂、树脂增强型玻璃离聚物、复合树脂等的各种材料。这些材料通常是通过自由基聚合而被硬化。自由基的生成是通过选自光聚合引发剂、热聚合引发剂、化学(氧化还原)聚合引发剂的、适于一种或多种用途的聚合引发剂进行。

在这些聚合引发剂中，化学聚合引发剂尤其有用于无法施加光或热刺激的情况。化学聚合引发剂包含一接触立即能够反应的还原剂和氧化剂的组合，因此，通常，是被分成两个或两个以上的部分被保管。作为保管的形态，存在糊剂/糊剂、液体/液体、粉体/液体的组合，这些被混合后，还原剂和氧化剂发生反应，由此生成自由基。

作为从以前开始知晓的化合聚合引发剂，可以举出使过氧化苯甲酰和三芳胺化合物组合的化学聚合引发剂。但是，过氧化苯甲酰的热稳定性低，因此，保存稳定性差。另外，三芳胺化合物是在酸的存在下失活，因此，无法得到足够的聚合活性。

在牙科领域中，由于粘接性赋予等的理由，需要酸的材料较多。因此，被要求在酸的存在下表达高聚合活性的化学聚合引发剂。作为在酸的存在下表达高聚合活性的化学聚合引发剂，已知有：由氢过氧化物类、酮过氧化物类、过氧化酯类、二酰基过氧化物类等的热稳定性高的有机过氧化物构成的氧化剂和、由胺类、亚磺酸化合物、硫脲化合物、肟化合物、过渡金属化合物等构成的还原剂(这些存在单独作为还原剂发挥作用的情况和多种组合后作为还原剂发挥作用的情况，有时也总称为聚合促进剂)的组合构成的化学聚合引发剂(请参照专利文献1和2)。

其中，将氢过氧化物和硫脲化合物组合的化学聚合引发剂的保存稳定性高，且在酸的存在下表达高活性，因此，尤其适宜用作牙科用的化学聚合引发剂，通过作为硫脲化合物选择特定的化合物、或者与铜化合物等的硫脲化合物之外的聚合促进行组合等，能够使其具有各种特征。

例如，在专利文献3中公开有：(a)具有与三级碳结合的一个或多个过氧化氢基的过氧化氢化合物；(b)硫脲衍生物；(c)作为促进剂具有如下促进剂的双组分引发剂系统，其中，该促进剂具有调制物中溶解性的铜化合物，且用于使可聚合的材料硬化。而且，专利文献3中还公开有：包含不具有酸性基的自由基聚合性单体(以下，有时称为“非酸性单体”)和上述双组分引发剂系统的牙科用组合物，在不存在酸成分的条件下储存稳定性高，阻碍时间短(混合双组分系引发剂时，立即开始聚合)，通过酸的添加，能够提高活性。

另外，在专利文献4中公开有：含有过氧化氢化合物(a2)及以特定结构式表达的取代吡啶硫脲化合物(a3)以及根据需要添加的钒化合物(a6)以及/或者铜化合物(a7)的化学聚合引发剂。而且，不具有酸性基的自由基聚合性单体(非酸性单体)和包含该化学聚合引发剂的硬化性组合物具有适当的硬化性，且长时间的保存稳定性出色，进而，通过与包含含有酸性基的自由基聚合性单体(以下，有时称为“酸性单体”)的底涂剂(primer)一同使用，能够具有出色的粘接性。