[发明专利]选择性地转变聚合过程

说明书

一种以以下方式选择性地转变制造乙烯/α‑烯烃共聚物的聚合过程的方法，所述方式使得在不改变共聚单体并且不显著改变所述共聚物的密度的情况下，显著改变所述共聚物的熔体弹性。一种用H2/C2气体摩尔比的逆向变化补偿反应器温度诱发的熔体弹性变化的方法。另外，使用一个或多个过程控制变量选择性地改变所述熔体弹性。

技术领域

转变聚合过程和供用于其的过程控制变量的用途。

背景技术

John F.Szul等人的WO 2006/007046 A2涉及利用对组成分布进行控制来产生聚合物的方法。Rainer Kolb等人的WO 2006/138007 A1涉及单一催化剂较低、中等和较高密度聚乙烯。Rainer Kolb等人的US 8,227,552 B2和US 8,497,329 B2都涉及控制聚合物特性的方法。Mark G.Goode等人的US 2016/0297907 A1涉及控制聚合物特性的方法。CliffR.Mure等人的WO 2017/132092 A1涉及具有改进的韧性的聚烯烃膜。

发明内容

已认识到需要在不改变α-烯烃(共聚单体)并且不显著改变共聚物密度(ρ)的情况下，显著改变在单一气相聚合(GPP)反应器中通过催化聚合乙烯和α-烯烃来制备的乙烯/α-烯烃共聚物的熔体弹性。

对这一问题的技术解决方案从现有技术来说并非显而易见，因为已认识到，在气相聚合反应器中进行的连续聚合过程中可由熟练的技术人员利用的过程控制变量的数目受限，并且可能无法预测哪种过程控制变量(如果存在)会影响熔体弹性，并且对于那些过程控制变量，哪种可在不显著改变乙烯/α-烯烃共聚物的密度，并且不使用不同共聚单体或第二反应器或不显著改变聚合催化剂的情况下，影响熔体弹性。

我们的技术方案包括一种经由以以下方式改变一个或多个过程控制变量选择性地转变制造乙烯/α-烯烃共聚物的聚合过程的方法，所述方式使得在不改变共聚单体并且不显著改变共聚物的密度(ρ)的情况下以及不使用第二反应器或不显著改变聚合催化剂的情况下，共聚物的熔体弹性基本上发生改变。此外，一种以以下方式补偿制造乙烯/α-烯烃共聚物的转变聚合过程的方法，所述方式使得响应于反应器床温度的变化，逆相改变过程控制变量以抵消反应器床温度的变化对乙烯/α-烯烃共聚物的熔体弹性的影响，使得乙烯/α-烯烃共聚物的熔体弹性和ρ基本上不变，且无需使用不同共聚单体或第二反应器或无需显著改变聚合催化剂。此外，供用于其的一个或多个过程控制变量的用途。

具体实施方式

发明内容和摘要通过引用并入本文。

热塑性聚合物的熔体弹性可被认为是聚合物的熔体在成形过程(如挤压或膜形成)中的特性。其是粘弹性熔体特性的决定因素之一，其中粘度随着剪切率增加而降低。不符合要求的熔体弹性可能会在挤压期间不合需要地引起模具膨胀或在膜吹塑期间引起气泡稳定性问题。本文中所使用的熔体弹性的量度或替代物为使用动态机械分析(DMA)测得的熔体储能模量(G′)值，其在190℃下在聚合物熔体上进行，使用来自TA仪器(TAInstruments)的具有平行板几何形状的ARES-G2高级流变扩展系统，在0.02弧度/秒(rad/s)到约200rad/s的变化频率下进行微小应变(10％)振荡剪切，以在动态频率下获得以帕斯卡为单位的熔体储能模量(G′)的G′(G″＝3,000Pa)值，其中损耗模量(G″)等于3,000Pa。

下文将一些本发明实施例描述为用于易于交叉引用的编号方面。本文中其它地方还描述了另外的实施例。