[发明专利]用于自动洗碗系统中的梯度共聚物

说明书

本公开涉及一种聚合物，其包含第一级分和第二级分，其中所述第一级分包含90至100wt％的聚合的C₃‑C₆羧酸单体单元；并且所述第二级分包含30至80wt％的聚合的C₃‑C₆羧酸单体单元和20至70wt％的聚合的磺酸单体单元；其中所述第一级分占所述聚合物的10至40wt％，并且所述第二级分占所述聚合物的60至90wt％；所述聚合物的M_w是3,000至30,000；并且单体随机分布在每个级分中。

背景技术

本发明大体上涉及在自动洗碗中可用作添加剂的梯度共聚物。

自动洗碗洗涤剂通常被认为是与用于织物洗涤或水处理的洗涤剂组合物不同的一类洗涤剂组合物。需要自动洗碗洗涤剂以在彻底的清洁循环之后在洗涤过的物品上产生无斑和无膜外观。不含磷酸盐的组合物依赖于非磷酸盐助洗剂，如柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐、二硅酸盐、碳酸氢盐、氨基羧酸盐和其它盐以螯合来自硬水中的钙和镁，并且在干燥后留下不溶性可见沉积物。已知(甲基)丙烯酸和磺酸单体的聚合物用于自动洗碗系统中。举例来说，WO2017013158A1公开洗涤剂组合物中丙烯酸均聚物和丙烯酸/AMPS共聚物的混合物。然而，这个参考未公开本发明的组合物。

发明内容

本发明涉及一种聚合物，其包含第一级分和第二级分，其中第一级分包含90至100wt％的聚合的C₃-C₆羧酸单体单元，并且第二级分包含30至80wt％的聚合的羧酸单体单元和20至70wt％的聚合的磺酸单体单元；其中第一级分占聚合物的10至40wt％，并且第二级分占聚合物的60至90wt％；聚合物的M_w是3,000至30,000；并且单体随机分布在每个级分中。

本发明另外涉及用于生产聚合物的方法；所述方法包含以下步骤：(a)在初始聚合相中聚合包含90至100wt％的C₃-C₆羧酸单体的第一单体组合物；和(b)在第二聚合相中聚合包含30至80wt％的C₃-C₆羧酸单体和20至70wt％的磺酸单体的第二单体混合物；其中在添加第一和第二单体组合物期间添加链转移剂。

具体实施方式

除非另外指示，否则所有百分比均是重量百分比(wt％)，并且所有温度均以℃为单位。除非另外说明，否则操作在室温(20-25℃)下执行。通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚丙烯酸标准物测量重均分子量M_w，如本领域中已知。GPC技术在以下文献中详细地讨论：《现代尺寸排阻色谱(Modern Size Exclusion Chromatography)》,W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly；威利跨学科出版社(Wiley-Interscience),1979和《材料表征和化学分析指南(AGuide to Materials Characterization and Chemical Analysis)》,J.P.Sibilia；德国化学学会出版社(VCH),1988,第81-84页。本文所报告的分子量以道尔顿为单位。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。磺酸单体是具有磺酸基团或其盐并且具有两个至八个碳原子的单体。优选的磺酸单体包括例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、乙烯基磺酸、丙烯酸2-磺乙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、苯乙烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸和2-丙烯-1-磺酸以及其盐和其组合；优选AMPS。C₃-C₆羧酸单体是具有一个或两个羧酸基团(优选一个)和3至6个碳原子的单体。优选地，C₃-C₆羧酸单体具有3或4个碳原子；优选地，其选自由以下组成的组：丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、马来酸和衣康酸；优选(甲基)丙烯酸，优选丙烯酸。