[发明专利]用磺酸试剂合成环戊烯酮

说明书

一种方法，其包含通过在磺酸试剂存在下使未经取代或经取代的烯烃(1)与未经取代或经取代的丙烯酸(2)反应来合成环状有机化合物(3)，以制备所述环状有机化合物(3)R1(H)C＝C(H)R2(1)。

技术领域

领域包括合成环状有机化合物的方法。

背景技术

将环状有机化合物用于广泛多种目的，包括制备烯烃聚合催化剂、除草剂和药剂。进行环化反应以制备环状有机化合物的一种已知方法采用多磷酸(PPA)作为试剂。例如，参见US 5,721,185的实例105，其中据说在PPA存在下环己烯与巴豆酸反应。

还参见以下。Tabatabaenian，K.；Mamaghani，M.；Neshat，A.；Masjedi，M.新取代的双核η⁵-4，5，6，7-四氢茚基钌络合物的合成和光谱分析研究。《俄罗斯配位化学杂志(Russian Journal of Coordination Chemistry)》.2003，29，7，501。Austin，R.N.；Clark，T.J.；Dickson，T.E.；Killian，C.M.；Nile，T.A.；Shabacker，D.J.；McPhail，T.A.新取代的4，5，6，7-四氢茚和所选择的金属配合物的合成和特性。《有机金属化学杂志(Journal ofOrganometallic Chemistry)》.1995，491，11。Conia，J.M.；Leriverend，M.L.《四面体快报(Tetrahedron Letters)》.1968，17.2101(Conia等人)。L.Rand和R.J.Dolinski，《有机化学杂志(J.Org.Chem.)》，1966，31，3063和L.Rand和R.J.Dolinski，《有机化学杂志》，1966，31，4061(“Rand和Dolinski，”共同)。Yokota，K.；Kohsaka，T.；Ito，K.；Ishihara，N.使用半茂钛催化剂的苯乙烯/乙烯共聚反应机理的探讨(Consideration of Mechanism of Styrene/Ethylene Copolymerization with Half-Titanocene Catalysts).《高分子科学杂志(Joumal of Polymer Science)》.2005，43，5041。Tetsuya，I.，等人Brancaccio G.；Lettieri，G.；Monforte，P；Larizza，A.的JP10316694A《Farmaco，Edizione Scientifica》.1983，9，702-8。Eaton，P.E.；Carlson，G.R.；Lee，J.T.五氧化二磷甲磺酸。一种方便的多磷酸替代品。《有机化学杂志》1978，38，4071。Paquette，L.A.；Stevens，K.E.，《加拿大化学杂志(Can.J.Chem.)》1984，62，2415。Paquette，L.A.；Cheney，D.L.，《有机化学杂志》1989，54，3334。《有机化学杂志》1966，3065。

Conia等人报告在聚磷酸(PPA)存在下使环己烯和巴豆酸反应仅产生为唯一产物的2，3，4，5，6，7-六氢-3-甲基-1H-茚-1-酮(Conia等人的结构1)。Conia等人报告在PPA存在下使环戊基巴豆酸酯或环己基巴豆酸酯反应分别得到3-甲基-双环[3.3.0]-2-辛烯-1-酮(40％产率，Conia等人中的表1)或2，3，4，5，6，7-六氢-3-甲基-1H-茚-1-酮(60％产率，Conia等人中的表2)。

Rand和Dolinski报导使用聚磷酸(PPA)或五氧化磷(P₂O₅或P₄O₁₀)和PPA的混合物催化环庚烯、环己烯或环戊烯与α，β-不饱和羧酸(如丙烯酸或巴豆酸)的反应，得到含有或不含酯副产物(如巴豆酸环庚酯、巴豆酸环己酯或巴豆酸环戊酯)的反应混合物。据称产生相对多少酯副产物是取决于在与PPA的混合物中使用的五氧化磷的量或相对于环烯烃的量的PPA或P₂O₅/PPA混合物的量。

发明内容