[发明专利]通过用亚硫酸氢盐处理从醇中除去醛的方法

说明书

公开了一种纯化在包括羰基合成法的方法中所产生的醇的方法。来自羰基合成法的与醇一起残留的醛，通过与碱金属亚硫酸盐反应以产生不溶性加合物和与其混合的醛量降低的醇来除去。加合物通过过滤从醇中除去。

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年9月26日提交的美国临时专利申请号62/563,463的优先权的权益，通过整体引用将其并入本文。

技术领域

本发明一般涉及纯化醇的方法。更具体地，本发明涉及通过用亚硫酸氢盐处理来纯化醇。

背景技术

一些醇通过将烯烃转化为它们相应的醇来制备。在称为羰基合成法的方法中，第一，使烯烃与合成气(一氧化碳和氢气)反应以形成醛(加氢甲酰化反应)。第二，将醛进行羟醛缩合形成羟醛。第三，将羟醛氢化以形成醇。例如，2-乙基己醇通过以下步骤生产：使丙烯加氢甲酰化以形成正丁醛，使正丁醛羟醛缩合以形成羟基醛，然后使羟基醛羟醛缩合以形成乙基丙基丙烯醛(EPA)，和使EPA氢化以形成2-乙基己醛，然后使2-乙基己醛氢化以形成2-乙基己醇。

在通过羰基合成法制备醇的方法中，形成的一些量的醛作为杂质之一残留在醇中。例如，在2-乙基己醇的生产中，2-乙基己醛作为杂质残留在2-乙基己醇中。对于通过羰基合成法生产的醇的此已知醛杂质，应注意2-乙基己醇最终用户市场在欧洲和美国从邻苯二甲酸二辛酯(DOP)向非DOP链段(例如，DOTP、TOTM、丙烯酸酯等)转变。由于此转变，消费者严格执行关于醛和过氧化物含量的2-乙基己醇规格。通常，2-乙基己醇中醛的可接受量小于500份/百万份(ppm)或更少(300ppm)。然而，在储存期间，即使2-乙基己醇中醛的量低于500ppm，2-乙基己醇中醛的量也可随时间而增加(例如，增加至大于500份/百万份(ppm))。因此，2-乙基己醇的价值会随着时间的推移而降低，例如，仅通过储存或仅通过从生产厂运输到市场。因此，期望生产具有远低于500ppm的醛含量的醇，使得当它们进入市场时，醛含量仍然是可接受的。

发明内容

已经发现了一种通过使用亚硫酸氢盐除去醛-由羰基合成法所产生的醇中主要污染物之一的方法，所述羰基合成法包括烯烃加氢甲酰化以形成醛。根据本发明的实施方案，使亚硫酸氢盐与在具有醇的溶液中的醛反应以形成不溶于醇的加合物。加合物可以通过过滤从醇中分离，产生具有少量醛的高度纯化的醇。

本发明的实施方案包括一种纯化包含(1)主要地醇和(2)醛的液体的方法。所述方法可包括向所述液体添加碱金属亚硫酸氢盐以形成(a)加合物和(b)剩余流体。所述方法可进一步包括通过过滤将剩余流体与加合物分离，其中所述剩余流体包含小于100ppm醛。

本发明的实施方案包括一种纯化包含(1)主要地2-乙基己醇和(2)200ppm至2000ppm醛的醇的方法。所述方法可包括向所述醇中添加亚硫酸氢钠和将所述醇与亚硫酸氢钠混合。所述添加和所述混合形成(a)加合物和(b)剩余流体。所述方法可进一步包括通过过滤将剩余流体与加合物分离，其中所述剩余流体包含小于50ppm醛。

以下包括贯穿本说明书使用的各种术语和短语的定义。

术语“约”或“大约”被定义为接近，如本领域普通技术人员所理解的。在一个非限制性实施方案中，这些术语被定义为在10％以内，优选在5％以内，更优选在1％以内，最优选在0.5％以内。

术语“wt.％”、“vol.％”或“mol.％”分别指基于包括所述组分的材料的总重量、总体积或总摩尔数计，所述组分的重量、体积或摩尔百分比。在非限制性实例中，在100摩尔材料中10摩尔组分为10mol.％的组分。

术语“基本上”及其变型被定义为包括10％以内、5％以内、1％以内或0.5％以内的范围。

术语“主要地”及其变型被定义为意思是至少50％，例如50.01至100％，或51至90％。