[发明专利]含有磺基的高支化聚合物的精制方法及其制造方法

说明书

本发明提供含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其特征在于，包含：将含有磺基的高支化聚合物的硫酸溶液投入水中、使所述含有磺基的高支化聚合物再沉淀的再沉淀处理工序；和将所述再沉淀处理工序中得到的包含沉淀物的液体与有机溶剂混合、搅拌以使所述沉淀物凝聚的凝聚工序。

技术领域

本发明涉及含有磺基的高支化聚合物的精制方法及其制造方法。

背景技术

具有磺基的高支化聚合物不仅能够作为碳纳米管(CNT)的分散剂使用，而且能够在各种溶剂中溶解而适合用作膜形成组合物。

作为高支化聚合物，可例示含有三芳基胺结构作为分支点的高支化聚合物等，在这样的聚合物中引入磺基的情况下，一般有使用引入了磺基的三芳基胺化合物、醛化合物和酮化合物等聚合物原料进行制造的方法；在合成了不具有磺基的高支化聚合物后用可引入磺基的试剂进行处理的方法。通常，考虑制造的简便性，多使用后者的方法。在后者的方法中，作为引入磺基的方法，能够从现有公知的方法中选择，并无特别限制，能够采用使用过量的硫酸进行磺化的方法等。

应予说明，作为与本发明关联的现有技术文献，可列举出下述的技术文献。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2012/161307号

发明内容

发明要解决的课题

含有磺基的高支化聚合物的精制通过将该聚合物的硫酸溶液向不良溶剂中滴入的再沉淀操作而进行，如果选择水作为再沉淀溶剂的不良溶剂，则存在如下问题：再沉淀操作中产生的聚合物粒子的粒径小，随后的沉淀物的过滤性极差。由于该过滤性差，因此产生过滤的长时间化引起的生产效率降低、或者细小粒子的阻塞引起的作业中断以及在聚合物中的残留硫酸量的增加等问题。

对于该问题，想到将上述硫酸溶液的pH调整到等电点附近以促进沉淀物的凝聚的方法，但由于在硫酸中磺化的情况下中和需要大量的碱、需要庞大的中和热的控制等原因，难以说是生产率高的制法，希望开发可解决该问题的新的方法。

本发明鉴于这样的实际情况而完成，目的在于提供可用短时间高效率地精制含有磺基的高支化聚合物、得到的精制物的残留硫酸量也可减少的含有磺基的高支化聚合物的精制方法、和能够更高效率地制造含有磺基的高支化聚合物的含有磺基的高支化聚合物的制造方法。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现：在将含有磺基的高支化聚合物的硫酸溶液投入水以进行了再沉淀处理后，通过在包含沉淀物的液体中进一步添加有机溶剂并进行搅拌，从而使沉淀物凝聚生长，获得良好的过滤性等高操作性，在残留硫酸量低时也获得优异的精制效果，完成了本发明。

即，本发明提供：

1.含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其特征在于，包含：

将含有磺基的高支化聚合物的硫酸溶液投入水中，使所述含有磺基的高支化聚合物再沉淀的再沉淀处理工序；和

将所述再沉淀处理工序中得到的包含沉淀物的液体与有机溶剂混合、搅拌以使所述沉淀物凝聚的凝聚工序，

2. 1的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述硫酸溶液为将高支化聚合物在硫酸中磺化后的反应液，

3. 1或2的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述硫酸为浓硫酸或发烟硫酸，

4. 1～3中任一项的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述有机溶剂为与水混合的有机溶剂，

5. 4的含有磺基的高支化聚合物的精制方法，其中，所述有机溶剂为四氢呋喃、乙腈、二噁烷或它们的混合溶剂，