[发明专利]α，β-不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法、α，β-不饱和羧酸的制造方法和α，β-不饱和羧酸酯的制造方法

权利要求书

1.一种α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，使用在由粒径分布测定而得到的频率分布曲线中粒径为6μm以下的粒子的比例为2～55体积％的钼氧化物作为钼原料。

2.根据权利要求1所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，具有如下工序：

(i)将至少包含所述钼原料和磷原料的催化剂原料与水混合而得到水性浆料(I)，将该水性浆料(I)加热到90～150℃而得到含有杂多酸的水性浆料或水溶液(II)，

(ii)在所述水性浆料或水溶液(II)中添加含有金属阳离子的化合物而得到析出了杂多酸盐的水性浆料(III)，

(iii)将所述水性浆料(III)干燥而得到催化剂前体干燥物，

(iv)对所述催化剂前体干燥物进行热处理而得到催化剂；

在所述工序(i)中，从所述水性浆料(I)的温度达到60℃到达到90℃为止的时间为5～40分钟。

3.根据权利要求2所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，在所述工序(i)中，从所述水性浆料(I)的温度达到60℃到达到90℃为止的时间为7～30分钟。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述钼原料是粒径为6μm以下的粒子的比例为2～35体积％的钼氧化物。

5.根据权利要求4所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述钼原料是粒径为6μm以下的粒子的比例为2～15体积％的钼氧化物。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述α，β－不饱和羧酸制造用催化剂具有下述式(1)表示的组成，

P_aMo_bV_cCu_dA_eE_fG_gO_h(1)

式(1)中，P、Mo、V、Cu和O分别为表示磷、钼、钒、铜和氧的元素符号，A表示选自锑、铋、砷、锗、锆、碲、银、硒、硅、钨和硼中的至少1种元素，E表示选自铁、锌、铬、镁、钙、锶、钽、钴、镍、锰、钡、钛、锡、铅、铌、铟、硫、钯、镓、铈和镧中的至少1种元素，G表示选自锂、钠、钾、铷、铯和铊中的至少1种元素，a～h表示各元素的原子比率，当b＝12时，a＝0.5～3，c＝0.01～3，d＝0.01～2，e＝0～3，f＝0～3，g＝0.01～3，h为满足所述各元素的原子价所需的氧的原子比率。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，使用50质量％以上的三氧化钼作为所述钼原料。

8.根据权利要求7所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，使用70质量％以上的三氧化钼作为所述钼原料。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂的制造方法，其中，所述α，β－不饱和羧酸制造用催化剂是在利用分子态氧对α，β－不饱和醛进行气相催化氧化来制造α，β－不饱和羧酸时使用的催化剂，所述α，β－不饱和醛为(甲基)丙烯醛，且所述α，β－不饱和羧酸为(甲基)丙烯酸。

10.一种α，β－不饱和羧酸的制造方法，利用权利要求1～9中任一项所述的方法来制造α，β－不饱和羧酸制造用催化剂，使用该催化剂通过分子态氧对α，β－不饱和醛进行气相催化氧化来制造α，β－不饱和羧酸。

11.一种α，β－不饱和羧酸的制造方法，使用由权利要求1～9中任一项所述的方法制造的α，β－不饱和羧酸制造用催化剂，通过分子态氧对α，β－不饱和醛进行气相催化氧化来制造α，β－不饱和羧酸。