[发明专利]具有新颖末端和内部不饱和分布的基于乙烯的聚合物

说明书

一种形成基于乙烯的聚合物的高压自由基聚合方法，所述方法包含至少以下步骤：使用聚合系统使包含乙烯的反应混合物聚合，所述聚合系统包含以下：(A)反应器配置，其包含至少一个反应器，所述至少一个反应器包含至少两个反应区，即第一反应区(反应区1)和第i反应区(其中i≥2)；其中所述第i反应区是最后一个反应区，并且其中i是反应区的总数；(B)至少两个基于乙烯的进料流，即第一个基于乙烯的进料流和第n个基于乙烯的进料流，其中所述第一个基于乙烯的进料流被传送到所述第一反应区，并且所述第n个基于乙烯的进料流是被传送到所述反应器配置的最后一个基于乙烯的进料流；其中n≤i；并且RZn/RZ1不等于1.0，其中RZ1＝传送到所述第一反应区的所述第一个基于乙烯的进料流中补充乙烯的摩尔分数；其中RZn＝传送到所述反应器配置的所述最后一个基于乙烯的进料流中补充乙烯的摩尔分数；(C)控制系统，用于控制所述第一个基于乙烯的进料流中所述补充乙烯的百分比和所述第n个基于乙烯的进料流中所述补充乙烯的百分比；并且其中至少一个反应区接收包含α‑烯烃的CTA补充进料流，并且其中所述α‑烯烃的链转移活性常数(Cs)值≤0.10，并且其中所述链转移活性常数(Cs)是在1360atm、130℃下测量。

相关申请的交叉引用

本申请要求2017年7月31日申请的美国临时申请62/539093的权益。

背景技术

由于高压聚合中的长链分支机理，最初形成的聚合物分子可以被重新引发，由此聚合物分子可以由在管状反应器区内的不同反应区中和/或不同反应条件下制备的聚合物链段组成。大聚合物分子可以具有在10,000到超过100,000间变化的碳原子数。这些大聚合物分子由主链和具有不同优先级和先后顺序的链段(长链分支)组成。优先级和先后顺序的概念在以下来自Reid,McLeish,《大分子(Macromolecules)》2001,34,1928-1945的参考文献中有解释。

对于交联，具有较低优先级和先后顺序的链段(在聚合后期形成的碳片段)中的不饱和水平很重要，因为这些链段可被来自交联过氧化物的自由基接近以形成聚合物链段自由基并且所述聚合物链段通过末端与另一个聚合物链段自由基组合而接近，由此形成交联。需要制造这样一类基于乙烯的聚合物，这些聚合物在聚合物中具有不饱和基团的多样化和/或受控分布并且具有改进的MWD和熔体强度性能。这些需要已经通过以下发明满足。

发明内容

一种形成基于乙烯的聚合物的高压自由基聚合方法，所述方法包含至少以下步骤：

使用聚合系统使包含乙烯的反应混合物聚合，所述聚合系统包含以下：

(A)反应器配置，其包含至少一个反应器，所述至少一个反应器包含至少两个反应区，即第一反应区(反应区1)和第i反应区(其中i≥2)；其中所述第i反应区是最后一个反应区，并且其中i是反应区的总数；

(B)至少两个基于乙烯的进料流，即第一个基于乙烯的进料流和第n个基于乙烯的进料流，其中所述第一个基于乙烯的进料流被传送到所述第一反应区，并且所述第n个基于乙烯的进料流是传送到所述反应器配置的最后一个基于乙烯的进料流；其中n≤i；并且

RZn/RZ1不等于1.0，

其中RZ1＝传送到所述第一反应区的所述第一个基于乙烯的进料流中补充乙烯的摩尔分数；

其中RZn＝传送到所述反应器配置的所述最后一个基于乙烯的进料流中补充乙烯的摩尔分数；

(C)控制系统，用于控制所述第一个基于乙烯的进料流中所述补充乙烯的百分比和所述第n个基于乙烯的进料流中所述补充乙烯的百分比；并且

其中至少一个反应区接收包含α-烯烃的CTA补充进料流，并且其中所述α-烯烃的链转移活性常数(Cs)值≤0.10，并且其中所述链转移活性常数(Cs)是在1360atm、130℃下测量。

附图说明