[发明专利]制备双环烯醇醚的方法

说明书

本发明涉及一种制备式(I)化合物的方法，该方法起始于式(II)化合物，在碱和氢源存在下由钌配合物进行催化。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，更具体而言，涉及一种由钌配合物催化的制备式(I)化合物的方法。

背景技术

式(I)的双环烯醇醚衍生物是朝向更有价值的化合物例如饱和或不饱和环状酮的典型中间体。例如，16-氧杂双环[10.3.1]十六碳-12-烯或14-甲基-16-氧杂双环[10.3.1]十六碳-12-烯是朝向高度赞赏的香料成分如Exaltenone或(来自FirmenichSA的商标)的关键中间体。几十年来，已经获得了所述中间体，这是由于大环二酮例如1,5-环十五烷二酮或3-甲基环十五烷-1,5-二酮双还原(direduction)成相应的大环二醇例如1,5-环十五碳二醇或3-甲基环十五碳-1,5-二醇，然后脱氢和脱水形成大环烯醇醚。从未报道过由二酮原始材料直接形成烯醇醚。

因此，仍然需要开发朝向双环烯醇醚的更直接的方法。

本发明允许在使用仲醇作为氢源的转移氢化条件下，由式(II)的环状二酮开始获得式(I)化合物。

发明内容

本发明涉及一种新颖的方法，其允许从式(II)化合物开始制备式(I)化合物，同时避免了相应二醇的形成和分离步骤。

因此，本发明的第一个目的是制备式(I)化合物的方法，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中R¹代表直链或支链的C_1-5烷二基或烯二基，其上可选地取代有苯基，而R²代表直链或支链的C_1-10烷二基或烯二基，其上可选地取代有苯基；

该方法包括在碱和氢源存在下式(II)化合物与钌催化剂的反应，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式，并且其中R¹和R²具有与式(I)中所定义的相同的含义。

具体实施方式

令人惊讶的是，现已发现，可以通过有利的方式通过在转移氢化条件下式(II)化合物的一锅还原和环化-脱水型反应来制备式(I)化合物。本发明的条件可以避免难以处理相应的二醇，并且对单还原反应具有高度选择性，并导致形成双环烯醇醚。

因此，本发明的第一个目的是制备式(I)化合物的方法，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式，并且其中R¹代表直链或支链的C_1-5烷二基或烯二基，其上可选地取代有苯基，而R²代表直链或支链的C_1-10烷二基或烯二基，其上可选地取代有苯基；

该方法包括在碱和氢源存在下式(II)化合物与钌催化剂的反应，

该化合物为其任何一种立体异构体的形式，并且其中R¹和R²具有与式(I)中所定义的相同的含义。

根据本发明的任何实施方案，并且与具体形态无关，化合物(I)以及相应的化合物(II)可以是其任何一种立体异构体的形式或这些立体异构体的混合物的形式。为了清楚起见，术语立体异构体是指任何非对映异构体、对映异构体、外消旋体。