[发明专利]通过α-官能化酯与醇的转移氢化合成二醇有效
申请号: | 201880050164.1 | 申请日: | 2018-07-31 |
公开(公告)号: | CN110997605B | 公开(公告)日: | 2023-07-25 |
发明(设计)人: | 苏米特·查克拉博蒂;罗伯特·托马斯·赫姆瑞 | 申请(专利权)人: | 伊士曼化工公司 |
主分类号: | C07C29/147 | 分类号: | C07C29/147;C07C31/20;B01J31/02;B01J31/18;B01J31/20 |
代理公司: | 北京市万慧达律师事务所 11111 | 代理人: | 赵洁;张劼 |
地址: | 美国田*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 官能 转移 氢化 合成 | ||
1.一种制备1,2-二醇的方法,所述方法包括:在反应器中,在环境压力和升高的温度下,在式(I)的催化剂存在下
使式(IV)或(V)的酯与无水C2-C12醇接触一段时间,该段时间足以形成1,2-二醇,其中所述接触步骤在不存在外源分子氢(H2)的情况下进行,“不存在”外源分子氢(H2)是指:不由外部来源添加H2,或者,如果添加H2的话,不以使相应的1,2-二醇的产率改变超过10%的量添加,
其中,
R1和R2各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基;
R3和R4各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基;
R1、R2和P可连接以形成5或6元杂环;
R3、R4和E可连接以形成5或6元杂环;
R5和R6各自独立地为C1-C6亚烷基;
E是磷;
L是一氧化碳;
R10是具有1至20个碳原子的烷基或芳基;
R11各自独立地为氢,或具有1至20个碳原子的烷基或芳基;以及
R12是氢,或具有1至20个碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂通过下述形成:将式(IIa)或(IIb)的预催化剂引入所述反应器中
并将所述预催化剂暴露于热、酸、碱或其组合;以及
其中,
R1、R2、R3、R4、R5、R6、E和L如式(I)中所定义;
Z为R7或X;
R7为氢或烷基或芳基;
X为[BH4]-或卤化物;以及
L2为中性配体。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂通过以下步骤形成:
(a)将下述物质引入反应器中以形成预催化剂混合物:(i)包含中性配体(L)的铁盐或铁络合物,(ii)式(III)的配体
可选地,和(iii)中性配体(L);以及
(b)可选地,将所述预催化剂混合物暴露于热、酸、碱或其组合;
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6和E如式(I)中所定义。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,R1、R2、R3和R4各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、异戊基、环戊基、己基或环己基。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,R1、R2、R3和R4中的每一个为异丙基。
6.根据权利要求1所述的方法,其中R5和R6中的每一个为-(CH2CH2)-。
7.根据权利要求2所述的方法,其中,L2为醚、酰胺、腈或含N杂环配体。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触步骤在50至180℃的温度下进行。
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