[发明专利]橡胶被膜形成用有机硅乳液组合物及其制造方法

说明书

下述的橡胶被膜形成用有机硅乳液组合物不存在保存稳定性和副产物的问题，并且即使不使用有机锡化合物也可用短时间形成橡胶被膜，所述橡胶被膜形成用有机硅乳液组合物包含(A)在1分子中具有至少2个与分子末端的硅原子键合的羟基的有机聚硅氧烷、(B)由下式(1)表示的氨基烷基三烷氧基硅烷(R¹～R³为H或1价烃基，R⁴、R⁵为2价烃基，R⁶为1价烃基，n为0～6的整数。)、(C)由下式(2)表示的乙烯基三烷氧基硅烷：CH₂＝CHSi(OR⁷)₃(2)(R⁷为1价烃基。)、(D)表面活性剂和(E)水，不含有机锡化合物。

技术领域

本发明涉及通过进行室温干燥或加热处理而形成橡胶被膜的、可用作涂覆剂和涂覆剂用原料的有机硅乳液组合物及其制造方法。

背景技术

干燥时形成橡胶被膜的有机硅乳液目前为止有由各种组成构成的乳液，出于赋予滑动性、拒水性、剥离性的目的，作为纤维处理剂、橡胶的涂覆剂、建材的涂覆剂、纸和塑料膜的涂覆剂等或它们的添加剂使用。

作为形成橡胶被膜的方法，有如下方法，在干燥时同时利用烯基甲硅烷基和氢甲硅烷基的加成反应，形成有机硅弹性体的被膜。作为其组成，例如，在日本特开昭50-94082号公报(专利文献1)中提出了包含分子链末端乙烯基封端二有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷和铂催化剂的乳液组合物，在日本特开昭54-52160号公报(专利文献2)中提出了包含在分子链末端或侧链上含有乙烯基的二有机聚硅氧烷、具有与硅原子键合的氢原子的聚硅氧烷、胶体状二氧化硅和铂催化剂的乳液组合物。但是，在这些组成中，如果使含有氢甲硅烷基的硅氧烷与铂催化剂共存，则反应经时地进行或者产生氢气，因此必须在使用前进行有机硅的乳液与铂催化剂的混合，使用的难易程度差。另外，存在如下缺点：如果涂布的基材含有含胺、锡、磷、硫的化合物等阻碍加成反应的化合物，则不再充分地固化。

有在干燥时同时进行有机硅的缩合反应的方法。作为该方法的组合物，例如，在美国专利第3098833号公报(专利文献3)中可列举出包含羟基化二有机聚硅氧烷、具有与硅原子键合的氢原子的聚硅氧烷和固化催化剂的乳液组合物；在日本特公昭38-860号公报(专利文献4)中可列举出包含分子链两末端用羟基封端的二有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、聚硅酸烷基酯和脂肪酸的锡盐的乳液组合物；在日本特开昭53-130752号公报(专利文献5)中可列举出包含分子链两末端用羟基封端的二有机聚硅氧烷、具有至少3个可水解的基团的硅烷和固化催化剂的乳液组合物；在美国专利第3294725号公报(专利文献6)中可列举出包含羟基化二有机聚硅氧烷、三烷氧基硅烷和胶体二氧化硅的乳液组合物；在日本特开昭54-131661号公报(专利文献7)中可列举出将环状有机硅氧烷和有机三烷氧基硅烷进行乳液聚合而成的有机聚硅氧烷胶乳组合物；在日本特开昭58-101153号公报(专利文献8)中可列举出包含含有羟基的有机聚硅氧烷、氨基官能化硅烷与酸酐的反应物、胶体二氧化硅和固化用催化剂的乳液组合物；在日本特开平7-196984号公报(专利文献9)中可列举出将含有氨基的有机聚硅氧烷的乳液和含有环氧基的水解性硅烷混合分散而成的有机硅乳液组合物或者将含有环氧基的有机聚硅氧烷的乳液和含有氨基的水解性硅烷混合分散而成的有机硅乳液组合物等。在这些通过缩合反应进行固化的组合物中，要用短时间就得到充分地固化的橡胶被膜时，必须使用催化活性高的有机锡化合物，但近年来，从毒性的方面出发，有意回避锡化合物的使用。

在日本特开平6-73291号公报(专利文献10)中提出了将含有羟基的有机聚硅氧烷和含有氨氧基的硅氧烷和/或硅烷的混合物乳化而成的组合物。该组合物虽然在固化被膜的形成中不需要缩合催化剂，但存在缩合反应时副产氨基化合物的问题。