[发明专利]热塑性树脂组合物的制造方法

说明书

本发明提供一种热塑性树脂组合物的制造方法，该热塑性树脂组合物能够用作支撑材料用的三维造型用可溶性材料的材料，能够容易地控制重均分子量，即使用于利用FDM方式的3D打印机制造三维物体也具有充分的强度，着色少且外观品质也很优异，并且，在中性水中的溶解速度快，能够不使用强碱水溶液地快速地从三维物体前体除去。本发明的热塑性树脂组合物的制造方法是含有热塑性树脂的热塑性树脂组合物的制造方法，该热塑性树脂具有源自二羧酸成分的二羧酸单体单元，在该二羧酸单体单元中，源自具有磺酸基和/或磺酸盐基的芳香族二羧酸成分的芳香族二羧酸单体单元的比例为10mol％以上，该热塑性树脂组合物的制造方法包括混合下述通式(I)所示的有机盐化合物的工序。(R¹‑SO₃^‑)_nXⁿ⁺(I)。

技术领域

本发明涉及热塑性树脂组合物的制造方法。

背景技术

3D打印机是快速成型(Rapid Prototyping)的一种，是基于3D CAD、3D CG等3D数据塑造三维物体的立体打印机。作为3D打印机的方式，已知热熔融沉积方式(下面也称为FDM方式)、喷墨紫外线固化方式、光造型方式、激光烧结方式等。其中，FDM方式是将聚合物丝加热/熔融挤出并层叠而得到三维物体的造型方式，与其它方式不同，它不利于材料的反应。因此，FDM方式的3D打印机小巧且价格低廉，作为后处理少的装置，近年来逐步普及。在该FDM方式中，为了塑造形状更复杂的三维物体，可以将构成三维物体的造型材料以及用于支撑造型材料的三维结构的支撑材料层叠而获得三维物体前体，然后，将支撑材料从三维物体前体除去，从而得到目标三维物体。

作为将支撑材料从三维物体前体除去的方法，可以列举如下方法：支撑材料使用甲基丙烯酸共聚物，将三维物体前体浸渍在强碱水溶液中，由此将支撑材料除去(例如，下述日本特表2008-507619号公报)。该方法利用了甲基丙烯酸共聚物中的羧酸被碱中和而溶解于强碱水溶液的性质。

在将日本特表2008-507619号公报所公开的甲基丙烯酸共聚物用作支撑材料的情况下，为了将支撑材料从三维物体前体除去，需要使用强碱水溶液，但该强碱水溶液对人体的危险性以及对环境的负担大。并且存在一旦三维物体前体长时间浸渍在强碱水溶液中，该三维物体前体中的三维物体就会被碱腐蚀的倾向，对碱的耐性低的聚乳酸(PLA)等聚酯树脂作为三维物体的材料的应用被限制。因此，需求能够利用非强碱水溶液的pH为6～8的中性水除去的支撑材料。

下述日本特表2002-516346号公报中公开了如下方法：支撑材料使用可溶于水的聚(2-乙基-2-噁唑啉)，通过将三维物体前体浸渍在水中而将支撑材料除去。根据该日本特表2002-516346号公报中记载的方法，虽然能够不使用强碱水溶液地除去三维物体前体的支撑材料，但该三维造型用可溶性材料中所含的聚(2-乙基-2-噁唑啉)与水分的亲和性高，因此，包含聚(2-乙基-2-噁唑啉)的三维造型用可溶性材料一旦暴露在高湿度下将会吸收空气中的水分。在利用FDM方式的3D打印机将含有含水的聚(2-乙基-2-噁唑啉)等的三维造型用可溶性材料加热/熔融/挤出/层叠时，由于该水分因高温蒸发，会发生起泡，有时会明显损害三维物体的尺寸精度(在本说明书中，也将尺寸的精度简称为“精度”)。

针对上述课题，本申请的发明人对于支撑材料用的三维造型用可溶性材料的发明提出了专利申请，该材料适合利用FDM方式来制造三维物体，具有耐吸湿性，并且在中性水中的溶解速度快，能够不使用强碱水溶液地快速地从三维物体前体除去(日本特开2017-30346号公报)。

发明内容

在本发明的热塑性树脂组合物的制造方法中，上述热塑性树脂组合物含有热塑性树脂，上述热塑性树脂具有源自二羧酸成分的二羧酸单体单元，在该二羧酸单体单元中，源自具有磺酸基和/或磺酸盐基的芳香族二羧酸成分的芳香族二羧酸单体单元的比例为10mol％以上，上述热塑性树脂组合物的制造方法包括混合下述通式(I)所示的有机盐化合物的工序。