[发明专利]利用自由基聚合来制造含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物的方法有效
申请号: | 201880045171.2 | 申请日: | 2018-07-17 |
公开(公告)号: | CN110831983B | 公开(公告)日: | 2023-01-31 |
发明(设计)人: | 杉原伸治;远藤雅大 | 申请(专利权)人: | 丸善石油化学株式会社 |
主分类号: | C08F16/26 | 分类号: | C08F16/26;C08F2/04;C08F2/10;C08F2/38;C08F4/04 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 杨宏军;李国卿 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 利用 自由基 聚合 制造 有氧 乙烯 乙烯基 聚合物 方法 | ||
本发明的课题在于提供能够抑制单体的分解、聚缩醛的生成的、稳定且高效地制造含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物的方法。本发明的含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物的制造方法包括下述工序:在作为聚合溶剂的水、作为添加剂的碱性化合物、及作为自由基聚合引发剂的有机偶氮系化合物的存在下,于pH5以上,使下述式(1)表示的乙烯基醚进行聚合(式中,R1表示碳原子数1~3的烷基,n为1~10的整数)。
技术领域
本发明涉及利用自由基聚合来制造含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物的方法。
背景技术
含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物被用作粘接剂、涂料、润滑剂的配合成分。另外,其具有热刺激响应性、生物相容性这样的特征,能够应用于利用该特征的分散剂、金属回收树脂、抗血栓性材料等。
乙烯基醚通常具有供电子性的取代基,因此,通过阳离子聚合可得到乙烯基醚聚合物是已知的。然而,阳离子聚合通常在0℃以下的低温下进行,因此,工业规模的话,因聚合时的反应热而难以控制温度。此外,由于阳离子聚合中使用的引发剂会因水而失活,因此必须以无水状态且在非活性气体中进行反应。因此,工业上难以通过阳离子聚合来廉价且高效地制造乙烯基醚聚合物。
以往,乙烯基醚单体的自由基聚合性低,难以通过自由基聚合得到乙烯基醚聚合物。但是,根据近年来的研究获知,通过适当地设定反应条件,特定的乙烯基醚单体可进行自由基聚合而得到乙烯基醚聚合物(专利文献1、2)。
例如,专利文献1中公开了下述方法:在本体聚合或水溶剂中,使用2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)作为引发剂,得到2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚等含有羟基的乙烯基醚的聚合物。然而,就使用了AIBN的聚合而言,单体转化率低,无法高效地进行聚合。
另外,专利文献1中也公开了下述例子:在醇溶剂中,在使用2,2’-偶氮双异丁酸甲酯(MAIB)等非腈偶氮系引发剂作为引发剂的条件下进行聚合,由此提高含有羟基的乙烯基醚的单体转化率。但是,就该条件而言,确认了:即使在使用了醇系溶剂和非腈偶氮系引发剂的情况下,根据作为溶剂使用的醇的种类的不同而生成聚缩醛,作为目标的含有羟基的乙烯基醚聚合物的收率明显下降。
专利文献2中公开了下述聚合例:通过对专利文献1中公开的条件加以改良,针对含有羟基的乙烯基醚,在水溶剂中使用MAIB作为引发剂,从而以高转化率得到乙烯基醚的均聚物。
另一方面,关于含有氧乙烯链的乙烯基醚,专利文献1中记载了与含有羟基的乙烯基醚的共聚例,但关于均聚,未确立条件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5936184号公报
专利文献2:日本特开2017-014438号公报
发明内容
发明要解决的课题
在专利文献2所公开的条件下进行含有氧乙烯链的乙烯基醚的均聚时,确认到会发生含有氧乙烯链的乙烯基醚单体的分解,聚合物的收率明显下降,无法进行含有氧乙烯链的乙烯基醚单体的高效聚合。
本发明是鉴于上述现状而作出的,课题在于提供稳定且高效地制造含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物的方法,该聚合物的制造方法中,可抑制单体的分解、聚缩醛的生成。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究,结果发现,通过在特定的聚合条件下使含有氧乙烯链的乙烯基醚进行自由基聚合,从而能够抑制单体的分解、聚缩醛的生成,以更高的单体转化率及聚合物选择率得到含有氧乙烯链的乙烯基醚聚合物,从而完成了本发明。
即,本发明提供以下的<1>~<7>。
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