[发明专利]确定催化剂溶液中的催化剂的催化功效相对降低的方法

说明书

本公开提供了一种确定具有未知催化活性的催化剂溶液的测试样品中的催化剂的催化功效相对降低的方法。所述方法包括(a)将所述测试样品与测试溶剂混合以形成测试混合物，以及(b)在形成所述测试混合物之后立即在预定时间间隔测量所述测试混合物的温度升高。使用预定特征来确定(b)中所测量的温度升高的测试值和所述测试溶剂与对照催化剂溶液的对照样品的对照混合物的已知温度升高的对照值。然后如下确定具有未知催化活性的测试样品中的催化剂的催化功效的相对降低：

技术领域

本公开的实施例涉及催化剂溶液，更具体地涉及确定催化剂溶液中催化剂的催化功效的相对降低。

背景技术

催化剂溶液用于在气相聚合反应器中生产多峰聚合物产物。在制备后，催化剂溶液可以在使用前长时间存留在库存中。这样，在催化剂溶液中的催化剂是否保持其原始催化功效方面可能存在不确定性。因而，在本领域中需要在将催化剂溶液用于聚合物生产中之前确定其相对催化功效。

发明内容

本公开提供了在催化剂溶液用于聚合物生产中之前确定催化剂溶液的相对催化功效的方法。所述方法依赖于反应量热法，其定量地验证了催化剂溶液相对于对照催化剂溶液的聚合功效。

本公开涉及确定催化剂溶液的测试样品中催化剂的催化功效的相对降低的方法，其中催化剂溶液中的催化剂具有未知的催化活性。方法包括(a)将测试样品与测试溶剂混合以形成测试混合物，其中测试溶剂具有预定量的α-烯烃(例如1-辛烯)和活化剂，并且其中α-烯烃在活化剂和催化剂的存在下放热聚合以升高测试样品的温度。方法进一步包括(b)在形成测试混合物之后立即在预定时间间隔测量测试混合物的温度升高。方法接下来包括(c)确定在(b)中测量的温度升高中的预定特征的测试值。方法还包括(d)确定测试溶剂与对照催化剂溶液的对照样品的对照混合物的已知温度升高的预定特征的对照值，所述对照值是在形成对照混合物之后立即在预定时间间隔内测量。与测试样品不同，对照样品中的催化剂具有已知的催化活性。测试样品和对照样品均具有相同的预定体积和预定重量百分比的催化剂。然后，方法(e)根据以下方程式确定具有未知催化活性的测试样品中催化剂的催化功效的相对降低：

在一个实施例中，预定特征是在预定时间间隔内在温度升高期间达到的最大温度值。在另一个实施例中，预定特征是在预定时间间隔期间在设定时间间隔内温度升高的速率。在另一个实施例中，在(b)中测量温度升高和来自(d)的对照混合物的已知温度升高的测量是在绝热条件下完成的。

在一个实施例中，基于测试催化剂溶液的总重量，用于测试样品的测试催化剂溶液包括1重量％的催化剂。对于各种实施例，催化剂可以是茂金属催化剂。具体而言，茂金属催化剂可以选自以下组成的组：

活化剂选自以下组成的组：改性甲基铝氧烷(MMAO)、双(氢化牛脂烷基)甲基,四(五氟苯基)硼酸酯(1-)胺(RIBS-2)、三乙基铝(TEAL)及其组合。对于实施例，α-烯烃是C4至C12α-烯烃。在一个实施例中，α-烯烃是1-辛烯。

对于本文所述的任何实施例，催化剂溶液可以是修整溶液。

本公开还包括在聚合反应器中修整聚合反应的方法。该方法包括确定修整溶液的测试样品中催化剂的催化功效的相对降低，在所述修整溶液中，催化剂具有未知的催化活性。方法进一步包括基于催化功效的变化，确定相对于具有已知催化活性的对照修整溶液的量的用于修整聚合反应器的修整溶液的增加量，以及将增加量的修整溶液引入到聚合反应器中。在一个实施例中，增加量的修整溶液相对于对照修整溶液的量增加，以减轻降低的催化剂功效并提供等于已知催化活性的有效催化剂功效。

本公开的以上发明内容不旨在描述每个公开的实施例或本公开的每一个实现方式。以下描述更具体地例示说明性实施例。在整个申请的几个地方，通过实例清单提供指导，所述实例可以以各种组合使用。在每种情况下，所叙述的清单仅充当代表性的组而不应解释为排它性的清单。

附图说明