[发明专利]用于烯烃聚合的二甲基-甲硅烷基-桥连的-1-取代-2-茚基茂金属复合物

说明书

本发明涉及通式A的茂金属复合物，其中R1‑R10独立地选自H、C1‑C10烷基、C7‑C20芳烷基和C1‑C10烷氧基；其中R11选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、苯基；其中R1和R2、R3和R4、R4和R5、R5和R6、R7和R8、R8和R9和/或R9和R10可以连接形成环结构；其中R0选自C1‑C10烷基或芳基；其中M选自Ti、Zr和Hf，X为M的阴离子配体，z为X基团的个数和等于M的化合价减2。本发明还涉及制备聚烯烃的催化剂、用于聚合烯烃的方法和利用所述催化剂体系制备的聚合物。

本发明涉及取代的2-茚基茂金属复合物、含取代的2-茚基茂金属复合物的催化剂、制备配体的方法，在取代的2-茚基茂金属复合物存在下制备烯烃聚合物的方法，烯烃聚合物用于制备制品的用途和包含烯烃聚合物的制品。

茂金属复合物与助催化剂一起形成广泛用于烯烃聚合的催化剂。通常，在本文中，茂金属复合物描述为在聚合反应中仅具有一类活性物质和通常称作单位点催化剂或替代的单中心催化剂。该术语通常用于将茂金属基催化剂与非均相的Ziegler-Natta类催化剂区分开来，其中后者含有多种活性物质。一类活性位的存在据信会导致聚合物具有窄的分子量分布(MWD)和当在共聚物的情况下造成窄的共聚单体组成分布(CCD)。相比于传统的Ziegler-Natta催化剂，茂金属催化剂的一个附加优点是高活性和完好定义的结构。茂金属催化剂的普通特征是它们含有两个环戊二烯基配体，它们可以通过连接部分连接在一起，所述连接部分通常称作桥连部分或桥。

已知多个专利申请描述了茂金属催化剂。例如WO2014/099307描述了用于乙烯聚合为支化聚乙烯的茂金属催化剂，该催化剂应用Me₂Si(2,3,4,5-四甲基-1-环戊二烯基)(3-苯基-1-茚基)二氯化锆制备。

WO94/11406描述了用于烯烃聚合的2-茚基复合物。

WO2015/065681描述了具有桥连配体体系的茂金属，其包含1-茚基部分在1-茚基的4位上具有芳基取代基和在2位上具有烃基。

US2015/0119539描述了具有通过Me₂Si桥连至四甲基-环戊二烯基配体的(2-烷基-4-芳基-1-茚基)的茂金属。这里芳基配体连接至茚基配体的芳族6-环上，具体地在4位上。

WO2014/099303描述了具有Me₂Si-桥连的(3-芳基-1-茚基-四甲基环戊二烯基)配体体系的茂金属。

US20140179884描述了含Me₂Si桥连的四甲基环戊二烯基3-芳基-1-茚基体系的茂金属

Macromolecules 2004,37,2342-2347(Robert Waymouth等)描述了对桥连类型和2-苯基取代基对利用1,2′-桥连的双(茚基)锆复合物的乙烯-α烯烃共聚行为影响的研究。

期刊Organic Chemistry 2003,68,8447-8452(Michael H.Nantz等)描述了含通过亚乙基桥连至1-茚基部分的2-茚基部分的钛基化合物的合成。

JP2001302687A描述了二甲基亚甲硅烷基-(1-(2-烷基-4,5-苯并茚基)(2-茚基)二氯化锆，其中烷基为甲基、乙基或丁基。

尽管所有这些努力，但对高活性催化剂仍有需求，该催化剂能够以高产率产生聚烯烃，对于α烯烃共聚具有高反应性(如乙烯与1-己烯共聚)，并且仍得到高分子量聚合物。

现在已经发现一类新的茂金属复合物，其可有利地用于烯烃聚合，优选用于乙烯共聚，和具有至少一种如下优点：较高的催化剂活性、较高的α烯烃(1-辛烯)结合量和/或获得高分子量聚合物。

发明内容

本发明涉及通式A的茂金属复合物，