[发明专利]由对苯二甲酸制备对苯二甲酸二烷基酯的方法

说明书

用于制备对苯二甲酸二酯的方法包括在有效形成包含二(C_6‑18烷基)对苯二甲酸酯的反应混合物的条件下，在具有式MO[CH₃COCH＝C(O‑)CH₃]₂的催化剂存在下使对苯二甲酸和C_6‑18烷基一元醇反应，其中M＝Ti、Zr或Hf。

背景技术

本公开涉及由对苯二甲酸制备对苯二甲酸二烷基酯如对苯二甲酸二辛酯的方法。

增塑剂广泛用于塑料、涂料组合物、密封组合物和橡胶制品中。

邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是塑料加工中使用最广泛的增塑剂之一。DOP已用于加工聚氯乙烯和乙基纤维素树脂，以生产塑料薄膜、仿皮革、电线、电缆穿戴物、片材、球体(planet)、模具塑料制品等。

然而，关于使用邻苯二甲酸酯是否会对健康产生负面影响的持续公众辩论导致对于最常用的邻苯二甲酸酯，包括DOP的市场需求萎缩，特别是在欧洲市场。为了响应对邻苯二甲酸酯的持续审查，增塑剂生产商致力于开发替代的无邻苯二甲酸酯的增塑剂，例如对苯二甲酸二辛酯(DOTP)。

尽管从对苯二甲酸(TPA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT)获得DOTP的合成方法是已知的，但该方法很慢并且可能引起发泡。用于合成DOTP的替代方法包括在钛催化剂的存在下在升高的压力下的反应，但导致仅转化约80-90％的TPA。

因此，本领域需要用于合成对苯二甲酸二酯，例如DOTP的改进方法，其提供更高的对苯二甲酸转化率和目标分离产物的更高产率。

发明内容

用于制备对苯二甲酸二酯的方法包括在有效形成包含二(C_6-18烷基)对苯二甲酸酯的反应混合物的条件下，在具有式MO[CH₃COCH＝C(O-)CH₃]₂的催化剂存在下使对苯二甲酸和C_6-18烷基一元醇反应，其中M＝Ti、Zr或Hf。

制备对苯二甲酸二辛酯的方法包括在有效形成包含对苯二甲酸二辛酯的反应混合物的条件下，在0.10mol％至0.30mol％的具有式TiO[CH₃COCH＝C(O-)CH₃]₂的催化剂存在下，使对苯二甲酸和2-乙基己醇以2-乙基己醇与对苯二甲酸的摩尔比为2.6:1至4.2:1反应，基于对苯二甲酸，产率为至少95％，优选为至少97％，更优选为至少98％；和从反应混合物中除去未反应的对苯二甲酸、2-乙基己醇和催化剂，得到分离的对苯二甲酸二辛酯。

还公开了通过上述方法制备的二(C_6-18烷基)对苯二甲酸酯。

通过下面详细描述示例上述和其他特征。

具体实施方式

公开了一种由对苯二甲酸(TPA)制备对苯二甲酸二烷基酯的方法。该方法包括在乙酰丙酮酸基金属氧化物(metal oxyacetylacetonate)催化剂的存在下对苯二甲酸与C_6-18烷基一元醇的酯化。与其他已知方法相比，该方法提供对苯二甲酸的更高转化率和对苯二甲酸二烷基酯产物的更高分离产率，具有优异的选择性和高TPA转化率。来自所公开方法的较高产物产率在商业制造对苯二甲酸二烷基酯中是有利的。该方法特别适用于DOTP的生产，并且以高产率进行。