[发明专利]自熔合高介电性硅橡胶组合物和自熔合高介电性带

说明书

本发明提供自熔合高介电性硅橡胶组合物和自熔合高介电性带。可通过挤出成型或采用压延辊的压延成型进行常压热空气硫化的自熔合高介电性硅橡胶组合物，其含有：(A)由下述平均组成式(1)表示、在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷：100质量份，R¹_nSiO_(4‑n)/2 (1)(式中，R¹为相同或不同的未取代或取代的1价烃基，n为1.95～2.04的正数。)(B)采用BET吸附法得到的比表面积为50m²/g以上的疏水性气相法二氧化硅：10～100质量份，(C)导电性复合氧化物：100～300质量份，(D)硼酸或硼酸化合物：0.1～50质量份，(E)分子链两末端用烷氧基封端的二有机聚硅氧烷：1～10质量份，和(F)由酰基系有机过氧化物构成的固化剂：0.01～10质量份。

技术领域

本发明涉及能够通过常压热空气硫化(HAV)良好地固化、给予维持高相对介电常数、具备高气密性和橡胶强度的高介电绝缘性橡胶固化物的自熔合高介电性硅橡胶组合物和自熔合高介电性带。

背景技术

用CV电缆(交联聚乙烯绝缘聚氯乙烯护套电缆：Cross-linked polyethyleneinsulated PVC sheathed Cable)将CV电缆之间、变压器、空中架设线等连接的情况下，必须将CV电缆端部的外部半导电层处理至规定的长度。但是，如果只是将外部半导电层除去，则电场集中于外部半导电层的端部，损害电气特性，因此为了缓和或抑制该电场的集中，进行了在电缆屏蔽层的切掉部设置由具有比电缆绝缘体的介电常数高的相对介电常数的介电体构成的电场缓和层。这利用了等电位线、电应力通过介电常数不同的物质时折射的原理(专利文献1：日本特开2015-153514号公报)。作为使相对介电常数提高的橡胶组合物，可列举出以聚烯烃、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物、丙烯酸系橡胶和腈橡胶作为基础聚合物、配合了以金属氧化物、钛酸钡为首的介电性陶瓷、炭黑等高介电性物质而成的组合物(专利文献2：日本特开2017-002218号公报)。另外，电缆末端也常常暴露于室外，开发出了在耐候性优异的硅橡胶中配合了高介电物质的高介电材料(专利文献3：日本特开2013-177558号公报)。另一方面，对于进行了模塑成型的橡胶成型物，如果边铺展边插入电力电缆终端，则存在着施工时可成为绝缘破坏的原因的空气层混入、作业人员的个体差异导致的特性波动、插入花费时间等人为的作业性的问题。

因此，开发出了使高介电橡胶成为带状、对电力电缆终端结构赋予气密性能和耐污损性能、使作业性的效率提高的高介电性带(专利文献4：日本特开2015-076168号公报)。

另外，提出了以烷基系过氧化物作为固化剂、添加了导电性复合氧化物、硼酸系化合物的维持高相对介电常数、具备气密性和橡胶强度的自熔合高介电性硅橡胶组合物(专利文献5：日本特开2017-039833号公报)，如果通过常压热空气硫化使其硫化，则发生氧引起的硫化阻碍，因此固化变得不充分，得不到目标的橡胶特性。或者存在着事先将氧充分地除去的工序变得必要这样的问题。

为了提高在这些用途中使用的橡胶材料的相对介电常数，作为赋予导电性的材料，常常使用炭黑、碳纤维等π电子移动型导电性物质。但是，在使用了炭黑作为赋予导电性的材料的硅橡胶组合物通过挤出成型等连续地将带等长尺寸的材料成型硫化的情况下，对其硫化体系存在着非常大的制约。即，在进行有机过氧化物硫化的情况下，如果将通常硅橡胶组合物的常压热空气硫化(HAV)中所使用的过氧化苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰等酰基系过氧化物用于包含炭黑的体系中，由于炭黑的影响，没有充分地进行硫化，不能得到令人满意的成型物。另外，对于过氧化二叔丁基、过氧化二枯基等烷基系过氧化物而言，可采用模具进行加压成型，但在常压热空气硫化中受到空气中的氧的影响，表面硫化并不充分，存在着仍没有成为令人满意的制品的问题。