[发明专利]1,3-二氯-3,3-二氟丙烯的制备方法

说明书

本发明提供一种1，3‑二氯‑3，3‑二氟丙烯(1232zd)的制备方法。该制备方法含有加热由通式(1)表示的具有3个碳原子的卤代烃化合物的反应。CF_aCl_3‑a‑CH₂‑CHF_bCl_2‑b (1)式中、a为0～2的整数，当a＝0时，b为1或2，当a＝1时，b为0或1，当a＝2时，b为0。

技术领域

本发明涉及1,3-二氯-3,3-二氟丙烯(以下也称为1232zd)的制备方法。

背景技术

1232zd是已知化合物。它是一种全球变暖潜能值(GWP)较低的氢氟烯烃(HFO)，并且有望用于热循环的工作介质等的用途。

作为1232zd的制备方法，例如，在气相中在氟化氢的存在下对1,1,3,3,3-五氯丙烷(以下也称为240fa)进行氟化的方法(专利文献1)是已知的。此外，在气相中用氯和氟化氢对1,1,3,3-四氯丙烯(以下也称为1230za)进行氯化氟化的方法也是已知的(专利文献2)。虽然无论哪种方法都能够获得1232zd，但是必须使用化学计量以上的氟化氢。使用大量的氟化氢会增加发生人身事故的风险，并且在发生泄漏的情况下，在风险管理方面需要花费很多精力。

因此，仍然需要一种工业上易于采用的1232zd的制备方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-20992号公报，

专利文献2：日本特开平10-309464号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种1,3-二氯-3,3-二氟丙烯(1232zd)的高效的(工业上容易采用的)制备方法。

解决问题的方法

本发明人进行了深入研究以解决上述问题。结果发现，通过加热具有3个碳原子的卤代烃化合物能够制备1232zd，从而完成了本发明。本发明通过下面描述的实施方案来实现。

即，本发明的一个实施方案是1,3-二氯-3,3-二氟丙烯的制备方法，该制备方法含有加热由通式(1)表示的具有3个碳原子的卤代烃化合物的反应。

CF_aCl_3-a-CH₂-CHF_bCl_2-b (1)

式中、a为0～2的整数，当a＝0时，b为1或2，当a＝1时，b为0或1，当a＝2时，b为0。

该反应可在气相中进行。此外，该反应也可在金属催化剂的存在下或不存在下进行。金属催化剂可以含有选自铝、钒、铬、钛、镁、锰、铁、钴、镍、铜、锆、铌、钼、钌、铑、钯、银、锡、锑、锌、镧、钽以及钨中的至少一种金属。金属催化剂可以选自金属的氧化物、金属的卤氧化物或金属的卤化物。此外，金属催化剂可以至少具有氟原子。

金属催化剂可以是负载型催化剂或非负载型催化剂。负载型催化剂的载体可以选自碳、金属的氧化物、金属的卤氧化物或金属的卤化物。

该反应可以在填料的存在下或不存在下进行。填料可以包括选自碳、塑料、陶瓷以及金属中的至少一种。

该反应可以在选自1,3,3,3-四氟丙烯、1,1,3,3-四氟丙烯以及1,1,1,3,3-五氟丙烷中的至少一种的存在下进行。

在该反应中，可以在生成1,3-二氯-3,3-二氟丙烯的同时，生成1,1,3,3-四氯丙烯、1,3,3-三氯-3-氟丙烯或1-氯-3,3,3-三氟丙烯。

该反应可以在100℃～500℃的温度下进行。