[发明专利]不饱和羧酸制造用催化剂、不饱和羧酸的制造方法和不饱和羧酸酯的制造方法

权利要求书

1.一种甲基丙烯酸的制造方法，在甲基丙烯酸制造用催化剂的存在下，使甲基丙烯醛与分子态氧或者含有分子态氧的气体进行接触气相氧化，

所述甲基丙烯酸制造用催化剂是由成分A、成分B和不溶性或难溶性的载体成分C构成，所述成分A由下述式(I)表示，所述成分B为无机酸，所述甲基丙烯酸制造用催化剂用于由甲基丙烯醛获得甲基丙烯酸，所述无机酸为选自硼酸、磷酸、硫酸、硝酸和磷钨酸中的至少一种，

M_xM’_x’O_y(I)

式(I)中，M表示选自Mn、Co、Cu和Fe中的至少一种元素，M’表示选自元素周期表第4周期以外的金属元素中的至少一种元素，O表示氧，x、x’和y表示各成分的原子比率，x为1以上的整数，x’相对于x＝1为0≤x’≤0.01，y为0或者满足所述各成分的原子比所需的氧的原子比率。

2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制造方法，其中，载体成分C为选自SiO₂、Al₂O₃、SiO₂－Al₂O₃、ZrO₂、沸石类、活性炭中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸的制造方法，其中，成分A与成分B的质量比A/B为0.0001～1000。

4.根据权利要求3所述的甲基丙烯酸的制造方法，其中，所述质量比A/B为0.1～300。

5.一种甲基丙烯酸的制造方法，在甲基丙烯酸制造用催化剂的存在下，使甲基丙烯醛与分子态氧或者含有分子态氧的气体进行接触气相氧化，

所述甲基丙烯酸制造用催化剂是由成分A、成分B和不溶性或难溶性的载体成分C构成，所述成分A由选自Mn和Co以及它们的氧化物中的至少一种构成，所述成分B为无机酸，所述甲基丙烯酸制造用催化剂用于由甲基丙烯醛获得甲基丙烯酸，所述无机酸为选自H₃BO₃、H₃PO₄、H₂SO₄、HNO₃、H₃PW₁₂O₄₀、H₅PV₂W₁₀O₄₀、H₄PVW₁₁O₄₀中的至少一种。

6.一种甲基丙烯酸酯的制造方法，包括以下的工序：在甲基丙烯酸制造用催化剂的存在下，使甲基丙烯醛与分子态氧或者含有分子态氧的气体进行接触气相氧化而制造甲基丙烯酸的工序；以及将所述甲基丙烯酸进行酯化的工序，

所述甲基丙烯酸制造用催化剂是由成分A、成分B和不溶性或难溶性的载体成分C构成，所述成分A由下述式(I)表示，所述成分B为无机酸，所述甲基丙烯酸制造用催化剂用于由甲基丙烯醛获得甲基丙烯酸，所述无机酸为选自硼酸、磷酸、硫酸、硝酸和磷钨酸中的至少一种，

M_xM’_x’O_y(I)

式(I)中，M表示选自Mn、Co、Cu和Fe中的至少一种元素，M’表示选自元素周期表第4周期以外的金属元素中的至少一种元素，O表示氧，x、x’和y表示各成分的原子比率，x为1以上的整数，x’相对于x＝1为0≤x’≤0.01，y为0或者满足所述各成分的原子比所需的氧的原子比率。

7.根据权利要求6所述的甲基丙烯酸酯的制造方法，其中，载体成分C为选自SiO₂、Al₂O₃、SiO₂－Al₂O₃、ZrO₂、沸石类、活性炭中的至少一种。