[发明专利]顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸晶体的制造方法

说明书

本发明的目的在于，提供：可以得到高纯度的顺式,顺式‑1,2,4‑环己烷三羧酸晶体的顺式,顺式‑1,2,4‑环己烷三羧酸晶体的制造方法。本发明的顺式,顺式‑1,2,4‑环己烷三羧酸晶体的制造方法具备下述工序。工序1：测定含有顺式,顺式‑1,2,4‑环己烷三羧酸的原料水溶液中的顺式,顺式‑1,2,4‑环己烷三羧酸相对于反式,反式‑1,2,4‑环己烷三羧酸的质量比(顺式/反式比)，形成顺式/反式比为10以上的析晶用原料水溶液的工序；工序2：将工序1中得到的析晶用原料水溶液析晶的工序。

技术领域

本发明涉及顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸晶体的制造方法。

背景技术

顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸酐具有游离的羧基，从能赋予源自其的酸性能、而且能赋予源自脂肪族环的耐热性·耐气候性的方面出发，作为光学材料、电子材料用途的树脂原料而被利用，例如推进了作为阻焊剂、聚酰胺酰亚胺系树脂的原料的利用。

顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸酐通过使顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸在乙酸和乙酸酐中进行脱水反应而得到。

另外，作为1,2,4-环己烷三羧酸酐的通常的制造方法，可以举出如下方法：对偏苯三酸进行核加氢形成1,2,4-环己烷三羧酸，将其通过析晶进行纯化后，进行脱水反应。

关于将偏苯三酸进行核加氢、并将所得1,2,4-环己烷三羧酸通过析晶进行纯化的工序，例如，专利文献1中公开了如下内容：在水与四氢呋喃(THF)的混合溶剂中，使用过渡金属催化剂进行核加氢，将所得溶液浓缩和干燥，从而得到带黄色的白色晶体。另外，专利文献1中记载了如下内容：使该晶体在THF与乙腈的混合溶液中再次溶解，接着，进行浓缩和冷却，并进行析晶，得到顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸。

专利文献2中记载了：始终在水中进行偏苯三酸的核加氢工序和析晶工序的1,2,4-环己烷三羧酸的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第5412108号说明书

专利文献2：日本特开2009-57385号公报

发明内容

发明要解决的问题

专利文献1中记载的方法中，作为溶剂使用的THF与空气或氧接触时，生成爆发性的过氧化物，因此，不适于工业工艺上的使用。另外，专利文献1中，从核加氢工序移至析晶工序时，需要进行从核加氢反应溶剂向析晶溶剂的溶剂置换，工序数增加，因此，作为工业工艺不优选。

进一步，专利文献1中，氢化反应时和析晶时浓缩后的(溶剂/投入原料)的质量比高，需要大量的溶剂，因此，存在效率差的问题。

专利文献2中，使用水代替专利文献1中使用的THF和乙腈作为溶剂，另外，无需溶剂置换，与专利文献1中记载的方法相比，工序数少，作为工业工艺也是有利的。

另外，氢化反应时的(溶剂/投入原料)的质量比、和析晶时浓缩后的(溶剂/投入原料)的质量比均低于专利文献1，因此，溶剂用量少，是有效的。

然而，对于由偏苯三酸的核加氢反应液得到高纯度的顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸晶体，没有进行研究。

本发明的目的在于，提供：能得到高纯度的顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸晶体的顺式,顺式-1,2,4-环己烷三羧酸晶体的制造方法。

用于解决问题的方案