[发明专利]树脂组合物、其制造方法和使用其的多层结构体

说明书

树脂组合物(E)，其含有：聚烯烃(A)、相对于100质量份的聚烯烃(A)而言0.1~20质量份的乙烯‑乙烯醇共聚物(B)、0.1~20质量份的酸改性聚烯烃(C)、0.1~10质量份的酸改性聚烯烃(D)，聚烯烃(A)的MFR(190℃、2.16kg载重下)为0.01~10g/10min，酸改性聚烯烃(C)的酸值为0.1~9mgKOH/g，酸改性聚烯烃(D)的酸值大于10mgKOH/g且为120mgKOH/g以下，且酸改性聚烯烃(D)的MFR(190℃、2.16kg载重下)相对于聚烯烃(A)的MFR(190℃、2.16kg载重下)之比(D/A)为50以上。本发明的树脂组合物(E)在长时间连续进行熔融成型的情况中，在螺杆、模具上附着的劣化物的量也少。而且，通过使用树脂组合物(E)，得到耐冲击性和外观优异的成型品。根据本发明的制造方法，能够长期稳定地制造树脂组合物(E)。

技术领域

本发明涉及含有聚烯烃和乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物和其制造方法。此外，涉及使用前述树脂组合物的多层结构体。进一步，涉及前述树脂组合物的制造等中使用的回收助剂。

背景技术

以往，对于包含聚烯烃层和阻隔性优异的乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时将乙烯-乙烯醇共聚物简称为EVOH)层的多层结构体，利用其阻隔性，用于食品包装容器、燃料容器等各种用途。这样的多层结构体被用作膜、片材、杯子、托盘、瓶子等各种成型品。此时，有时回收得到上述各种成型品时产生的端部、不良品等，进行熔融成型从而作为包含聚烯烃层和EVOH层的多层结构体的至少1层而再使用。这样的回收技术在削减废弃物、经济性方面是有用的，被广泛采用。

然而，重复利用包含聚烯烃层和EVOH层的多层结构体的回收物时，因熔融成型时的热劣化而引起凝胶化，或劣化物在挤出机内附着，从而难以进行长期间的连续熔融成型。此外，因这样的劣化物混入成型品中，还产生外观恶化的问题。进一步，具有包含这样的回收物的树脂组合物层的多层结构体还有时耐冲击性不充分。这些问题随着重复进行多层结构体的回收物的再使用而变得显著。其中，搭载于汽车等中的燃料容器为了确保安全性，要求高耐冲击性。由此，强烈要求改善耐冲击性。

为了解决这样的问题而推进了各种各样的技术开发。专利文献1中，记载了混合树脂，其含有聚烯烃(A)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(B)、酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物(C)，前述酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物(C)的烯烃含量为50~95摩尔%，前述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(B)的乙烯含量与前述酸改性烯烃-羧酸乙烯酯共聚物(C)的烯烃含量之差为20~70摩尔%的范围。专利文献1中，通过该混合树脂而提供了成型品，其在长时间的连续熔融成型中劣化物的螺杆附着量也少，且减少了鱼眼、条纹、条痕的产生。专利文献1的实施例中，记载了混合树脂，其是对将包含熔融指数为1.4g/10min(230℃、2160g载重)的聚丙烯层、粘接性树脂层和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物层的多层结构体进行粉碎而得到的回收物，添加酸改性量0.03~0.33mmol/g、熔融指数为12.4~18.2g/10min(190℃、2160g载重)的马来酸酐改性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和颜料从而得到的。然而，在将该混合树脂进行长时间连续熔融成型时，有时仍然存在螺杆、模具上附着劣化物的问题、所得成型品的耐冲击性不充分。

专利文献2中，记载了燃料容器，在乙烯-乙烯醇共聚物(c)层的内外层上，经由粘接性树脂(b)层而具有高密度聚乙烯(a)层，且将位于(c)层的内侧的各层的总计厚度记作I、位于(c)层的外侧的各层的总计厚度记作O时的厚度比(I/O)小于50/50。并且，专利文献2的实施例中，记载了将3种5层(高密度聚乙烯/马来酸酐改性聚乙烯/乙烯-乙烯醇共聚物/马来酸酐改性聚乙烯/高密度聚乙烯)的多层燃料容器进行粉碎后粒料化得到的物质进行重复利用。然而，具有包含这样的粒料的树脂组合物层的多层燃料容器进行长时间连续成型时，耐冲击性有时变得不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：WO2012/060371

专利文献2：日本特开平9-29904号公报。