[发明专利]用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物和使用其制备醛的方法

权利要求书

1.一种用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物，其包括：

由下面式1表示的基于亚磷酸酯的配体；

由下面式2表示的过渡金属化合物；以及

溶剂，

其中，基于所述基于亚磷酸酯的配体、过渡金属化合物和溶剂的总重量，以大于30ppm且100ppm以下的含量包含所述过渡金属：

[式1]

其中，R₁₁至R₁₅、R₂₁至R₂₅和R₃₁至R₃₅相同或不同，并且各自独立地选自氢、具有1至20个碳原子的正烷基和具有4至20个碳原子的支链烷基，以及

[式2]

M(L¹)_x(L²)_y(L³)_z

其中，M为选自铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)，钯(Pd)、铂(Pt)和锇(Os)中的一种，L¹、L²和L³各自独立地为选自氢、羰基、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)和乙酰丙酮(AcAc)中的一种，x、y和z各自独立地为0至5的整数，以及x、y和z不同时为0，

其中，基于100重量％的所述基于亚磷酸酯的配体、所述过渡金属化合物和所述溶剂之和，以2至10重量％的量包含所述基于亚磷酸酯的配体，

其中，所述基于亚磷酸酯的配体与所述过渡金属化合物的摩尔比L/M为40至238，

其中，所述催化剂组合物为不含单齿膦配体的组合物，

其中，所述基于亚磷酸酯的配体不包括由下面式1b表示的三(2-叔丁基-4-甲基苯基)亚磷酸酯：

[式1b]

2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，在式1中，R₁₁、R₁₃、R₂₁、R₂₃、R₃₁和R₃₃中的每一个为具有4至10个碳原子的支链烷基。

3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述基于亚磷酸酯的配体为下面式1a表示的化合物：

[ 式 1a ]

4.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，在式1中，R₁₁、R₂₁和R₃₁中的每一个为具有4至10个碳原子的支链烷基，以及R₁₃、R₂₃和R₃₃中的每一个为具有1至10个碳原子的正烷基。

5.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述过渡金属化合物为选自(乙酰丙酮基)二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、(乙酰丙酮基)羰基(三苯基膦)铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]、羰基钴[Co₂(CO)₈]、(乙酰丙酮基)羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]和氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)₃]中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述催化剂组合物为用于由丙烯生产丁醛的催化剂组合物。

7.根据权利要求6所述的催化剂组合物，其中，所述催化剂组合物允许生产包含1.7以下的摩尔比的正丁醛和异丁醛的丁醛。

8.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述溶剂为选自丙醛、丁醛、戊醛、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、苯乙酮、环己酮、乙醇、戊醇、辛醇、十二碳醇酯、苯、甲苯、二甲苯、邻二氯苯、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、二噁烷、二氯甲烷和庚烷中的一种或多种。