[发明专利]一种以含有香豆素的聚己内酯为软段的形状记忆聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含有香豆素的聚己内酯，其特征在于，所述聚己内酯的化学结构如式（I）所示：

式（I）

其中n为1～50，m为10～200。

2.根据权利要求1所述的含有香豆素的聚己内酯，其特征在于，所述含有香豆素的聚己内酯的重均分子量为1000～20000，香豆素占聚己内酯的含量为1～50 wt%。

3.权利要求1或2所述的含有香豆素的聚己内酯在制备形状记忆材料中的应用。

4.权利要求1或2所述的含有香豆素的聚己内酯的制备方法，其特征在于，以溴代己内酯和己内酯为共聚单体，以小分子二元醇为引发剂制备聚溴代己内酯-聚己内酯共聚物，再将聚溴代己内酯-聚己内酯共聚物进行叠氮化反应，最后将炔基修饰的香豆素与叠氮化的聚溴代己内酯-聚己内酯通过点击反应，制得含有香豆素的聚己内酯。

5.根据权利要求4所述的含有香豆素的聚己内酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1.将小分子二元醇引发剂和催化剂加入到溴代己内酯与己内酯的有机溶液中，控制引发剂：溴代己内酯：己内酯的摩尔比为1：1：1～100，催化剂与引发剂等摩尔量，在0～150℃下反应10分钟～48小时，将混合物倒入沉淀剂，过滤，得到粗产品，在40～60℃下真空烘箱干燥24小时，得到溴基占己内酯重复单元的摩尔含量为1～50%的聚溴代己内酯-聚己内酯共聚物；

S2.将叠氮化钠加入到S1所得到的聚溴代己内酯-聚己内酯共聚物的N，N-二甲基甲酰胺溶液中，控制叠氮化钠的摩尔量为聚合物的溴基团摩尔量的3～20倍，控制聚合物溶液的质量为10～60 wt%，在0～100℃下反应0.5～50小时，通过真空旋蒸除去N，N-二甲基甲酰胺，并在40～60℃下真空烘箱干燥24小时，得到叠氮基占己内酯重复单元的摩尔含量为1～50%的聚叠氮己内酯-聚己内酯共聚物；

S3.将炔基修饰的香豆素、五水硫酸铜和抗坏血酸加入到S2所得到的聚叠氮己内酯-聚己内酯共聚物的甲苯溶液中，控制炔基修饰的香豆素的摩尔量为聚合物的叠氮基团摩尔量的3～20倍，五水硫酸铜与抗坏血酸的摩尔比为1:1～10，五水硫酸铜与炔基修饰的香豆素的摩尔比为1:10～100，聚合物溶液的质量为10～60 wt%，在0～100℃下反应1～50小时，将混合物倒入沉淀剂，过滤，得到粗产品，在40～60℃下真空烘箱干燥24小时，得到香豆素基占己内酯重复单元的摩尔含量为1～50%的含有香豆素的聚己内酯。

6.一种以含有香豆素的聚己内酯为软段的形状记忆聚合物，其特征在于，所述的聚合物的软段为权利要求1或2所述的含有香豆素的聚己内酯。

7.根据权利要求6所述的以含有香豆素的聚己内酯为软段的形状记忆聚合物，其特征在于，所述的含有香豆素的聚己内酯在形状记忆聚合物中的重量含量为55%～85%。

8.权利要求6或7所述的以含有香豆素的聚己内酯为软段的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，将含有香豆素的聚己内酯和聚丙交酯或小分子二元醇用小分子二异氰酸酯偶联，得到以含有香豆素的聚己内酯为软段的形状记忆聚合物。

9.根据权利要求8所述的以含有香豆素的聚己内酯为软段的形状记忆聚合物制备方法，其特征在于，所述的小分子二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯或1,6-己二异氰酸酯中的一种，所述的小分子二元醇为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇或1,5-戊二醇中的一种。