[发明专利]一种聚合型含有DOPO侧基聚芳醚酮的制备方法

权利要求书

1.一种聚合型含有DOPO侧基聚芳醚酮的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：

(1)将双组分双酚、二氟二苯酮、催化剂按摩尔比为1:1：1.2～2.0置于有机溶剂Ⅰ中，在N₂气流作用下先于130～150℃反应1～5h，再于150～160℃反应3～20h，经过两次控温反应后，立即将反应液在搅拌下倾入水中，过滤得到沉淀物，沉淀物经活水24h透析后除去催化剂后，冷冻干燥24h，得到含烯丙基取代基聚芳醚酮；

(2)将含烯丙基取代基聚芳醚酮溶于有机溶剂Ⅱ中，N₂气保护，体系缓慢升温至70～80℃，将含巯基DOPO衍生物按不同摩尔比加入到含烯丙基取代基聚芳醚酮体系中，均匀搅拌5min，加入引发剂，恒温反应5～24h，立即将反应体系在搅拌下倾入水中，过滤得到沉淀物，沉淀物经活水24h透析后除去引发剂和未反应含巯基DOPO衍生物后，真空干燥10h，得到聚合型含有DOPO侧基聚芳醚酮；

所述的双组分双酚为含烯丙基双酚单体与对苯二酚、间苯二酚、双酚芴、双酚A、六氟双酚A、联苯二酚其中之一任意比例的组合；

所述的含烯丙基双酚单体为邻烯丙基对苯二酚、3,3’-二烯丙基双酚A、3,3’-二烯丙基联苯二酚中任意一种；

所述的含巯基DOPO衍生物为DOPO基吡唑衍生物或DOPO基吡唑[3,4-d]嘧啶衍生物；所述的DOPO基吡唑衍生物结构式为式(Ⅰ)或式(Ⅲ)：

所述的DOPO基吡唑[3,4-d]嘧啶衍生物结构式为式(Ⅱ)或式(Ⅳ)：

所述的DOPO基吡唑衍生物，合成方法如下：将对巯基苯甲醛或3-巯基丙醛与3-氨基吡唑以1：1摩尔比加入无水乙醇中，氮气氛中50℃下反应2h，接着加入与3-氨基吡唑等摩尔量的活性阻燃剂中间体9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)继续反应24h，终止反应,得到DOPO基吡唑衍生物(Ⅰ)或DOPO基吡唑衍生物(Ⅲ)，合成路线如下所示：

所述的DOPO基吡唑[3,4-d]嘧啶衍生物，合成方法如下：将对巯基苯甲醛或3-巯基丙醛与吡唑[3,4-d]嘧啶以1：1摩尔比加入无水二氧六环中，氮气氛中50℃下反应2h，接着加入与吡唑[3,4-d]嘧啶等摩尔量的活性阻燃剂中间体9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)继续反应24h，终止反应,得到DOPO基吡唑[3,4-d]嘧啶衍生物(Ⅱ)或DOPO基吡唑[3,4-d]嘧啶(Ⅳ)，合成路线如下所示：

2.根据权利要求1所述的一种聚合型含有DOPO侧基聚芳醚酮的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂Ⅰ为甲苯与N，N-二甲基乙酰胺，二甲亚砜，N-甲基吡咯烷酮任一种组合；所述的有机溶剂Ⅱ为N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基乙酰胺或二甲亚砜。

3.根据权利要求1所述的一种聚合型含有DOPO侧基聚芳醚酮的制备方法，其特征在于所述催化剂为无水碳酸钾或无水碳酸钠；所述的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。

4.根据权利要求1所述的一种聚合型含有DOPO侧基聚芳醚酮的制备方法，其特征在于含巯基DOPO衍生物摩尔数与含烯丙基取代基聚芳醚酮中烯丙基单元摩尔数之比为1：1～20。