[发明专利]一种水稻螟虫信息素成分的制备方法

权利要求书

1.一种水稻螟虫信息素成分的制备方法，所述水稻螟虫信息素成分为13顺-十八碳烯醛、13顺-十八碳烯醇和乙酸13顺-十八碳烯酯，其特征在于，具体为以下步骤：

将1,12-十二碳二醇405g、乙酸120g溶于2L甲苯中，加入3％mol的98％浓硫酸，在100℃搅拌反应8h，用饱和碳酸钠溶液中和至中性，分离有机层，水层用甲苯萃取，所述甲苯萃取的次数为3次，每次的用量为300mL，合并有机层并用水洗涤，经无水硫酸钠干燥并浓缩后得粗产物，经柱层析纯化得到乙酸12-羟基十二碳酯白色固体386g，产率为79％，所述柱层析使用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为18～22:1；

将乙酸12-羟基十二碳酯318g溶于1.3L干燥二氯甲烷中，冰浴搅拌下分批加入氯铬酸吡啶431g，室温搅拌反应6h，在抽滤漏斗上垫上硅胶，过滤反应液，滤渣用二氯甲烷洗涤，所述二氯甲烷洗涤的次数为3次，每次的用量为1L，合并有机层，经无水硫酸钠干燥并浓缩后得粗产物，经柱层析纯化得到乙酸12-氧代十二碳酯淡黄色液体265g，产率为84％，所述柱层析使用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯；

在氮气保护及冰浴中，将戊基三苯基氯溴化膦537g和200mL无水四氢呋喃混合，加入1.3L六甲基二硅基氨基钠的无水四氢呋喃溶液，所述六甲基二硅基氨基钠的量为1.3mol，所述六甲基二硅基氨基钠的无水四氢呋喃溶液的浓度为1mol/L，搅拌反应1h后，充分冷却至-78℃后，滴加所述乙酸12-氧代十二碳酯242g的200mL无水四氢呋喃溶液，搅拌反应12h，加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，回收四氢呋喃后，加入石油醚萃取，所述石油醚萃取的次数为3次，每次的用量为1L，有机层经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得粗产物，经柱层析纯化得乙酸12顺-十七碳烯酯淡黄色液体213g，产率为72％，所述柱层析使用的洗脱剂为石油醚；

将乙酸12顺-十七碳烯酯208g溶于700mL甲醇中，并加入233mL氢氧化钠水溶液，所述氢氧化钠水溶液的浓度为6mol/L，在冰浴中下搅拌反应4h，用稀盐酸中和至中性，回收甲醇，用乙酸乙酯萃取，所述乙酸乙酯萃取的次数为3次，每次的用量为500mL，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得粗产物，经柱层析纯化得12顺-十七碳烯醇无色液体164g，产率为92％，所述柱层析纯化使用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯；

将12顺-十七碳烯醇153g溶解于600mL干燥二氯甲烷中，冰浴搅拌下分批加入氯铬酸吡啶194g,0.9mol，室温搅拌反应6h，在抽滤漏斗上垫上硅胶，过滤反应液，滤渣用二氯甲烷洗涤，所述二氯甲烷洗涤的次数为3次，每次的用量为500mL，合并有机层，经无水硫酸钠干燥并浓缩后得粗产物，经柱层析纯化后得到12顺-十七碳烯醛淡黄色液体118g，产率为78％，所述柱层析使用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯；

在氮气保护及冰浴中，将甲氧基甲基三苯基氯化膦178g和600mL无水四氢呋喃混合，分次加入叔丁醇钾58.3g，搅拌反应1h得到红色溶液，将所述12顺-十七碳烯醛101g的200mL无水四氢呋喃溶液滴加到反应混合物中，搅拌反应12h，加入500mL饱和氯化钠溶液，分离水层，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得粗产物，经柱层析纯化得13顺-1-甲氧基十八碳-1,13-二烯淡黄色液体95.4g，产率为85％，所述柱层析纯化使用的洗脱剂为石油醚；

将13顺-1-甲氧基十八碳-1,13-二烯84g溶于300mL的HOAc-THF-H₂O混合溶剂中，所述混合溶剂中HOAc、THF和H₂O的体积比为3:1:1，55℃下搅拌10h，用饱和碳酸钠溶液中和至中性，用乙酸乙酯萃取，所述乙酸乙酯萃取的次数为3次，每次的用量为200mL，有机层用饱和氯化钠溶液洗涤，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得粗产物，经柱层析纯化得13顺-十八碳烯醛无色液体76g，产率为95％，所述柱层析纯化使用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯；

将13顺-十八碳烯醛53.3g和硼氢化钠3.78g溶解在200mL甲醇中，并加入0.04mL氢氧化钠水溶液，所述氢氧化钠水溶液的浓度为6mol/L，在冰浴中搅拌反应4h，用稀盐酸中和至中性，蒸除甲醇，用乙酸乙酯萃取，所述乙酸乙酯萃取的次数为3次，每次的用量为100mL，有机层用水洗涤，经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得粗产物，经柱层析纯化得13顺-十八碳烯醇无色液体47.3g，产率为88％，所述柱层析纯化使用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯；

将13顺-十八碳烯醇26.8g、乙酸酐12.24g和三乙胺14.17g溶于100mL二氯甲烷中，在冰浴中搅拌反应5h，用稀盐酸酸化除去过量三乙胺，分离有机层，水层用二氯甲烷萃取，所述二氯甲烷萃取的次数为2次，每次的用量为50mL，合并有机层并用水洗涤，再经无水硫酸钠干燥并蒸除溶剂后得粗产物，经柱层析纯化得乙酸13顺-十八碳烯酯无色液体27.9g，产率为90％，所述柱层析纯化使用的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯。