[发明专利]全氟烷基碳卤键的活化方法及合成吡啶衍生物的方法

权利要求书

1.一种合成吡啶衍生物的方法，其特征在于，包括：将4-氰基吡啶和联硼酸频哪醇酯反应生成的活性吡啶-硼自由基，用于催化全氟烷基卤化物的碳卤键均裂形成全氟烷基碳自由基，进一步与具有结构的烯烃反应合成具有结构的吡啶衍生物，反应路线为：

其中，所述烯烃为4-异丙烯基甲苯、4-异丙烯基吗啉苯、5-(丙基-1-烯-2-基)苯并[1,3]二氧杂环、6-(丙基-1-烯-2-基)-2,3-二氢苯并[1,4]二氧杂环、2-(丙基-1-烯-2-基)苯并呋喃、3-(丙基-1-烯-2-基)菲、9-乙基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟-2-(吡啶-4-基)正庚烷-2-基)-9H-咔唑、4-(4-(苯并[1,3]二氧杂环-5-基)-6,6,7,7,8,8,9,9,9-九氟-4-基)吡啶、4-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟-2-(吡啶-4-基)正庚烷-2-基)苯基-7-异丙基-2,4a-二甲基-1,2,3,4,4a,4b,5,6,10,10a-十氢菲、4-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟-2-(吡啶-4-基)正庚烷-2-基)苯基-((3r,5r,7r)-金刚烷-1-基)乙酸酯、4-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟-2-(吡啶-4-基)正庚烷-2-基)苯基5-(2,5-二甲基苯氧基-2,2-二甲基戊酯中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的合成吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述4-氰基吡啶和联硼酸频哪醇酯反应生成的活性吡啶-硼自由基的反应温度为50～100℃。

3.根据权利要求1所述的合成吡啶衍生物的方法，其特征在于，包括：有机溶剂中，以联硼酸频哪醇酯、全氟烷基卤化物和烯烃为起始物，有机碱存在下，4-氰基吡啶作为活化催化剂和原料，反应得吡啶衍生物。

4.根据权利要求1所述的合成吡啶衍生物的方法，其特征在于，包括：将联硼酸频哪醇酯、全氟烷基卤化物、烯烃、有机碱、4-氰基吡啶分散于有机溶剂中进行反应，反应结束后分离得到所述的吡啶衍生物。

5.根据权利要求3所述的合成吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述的全氟烷基卤化物为全氟碘代丙烷、全氟碘代辛烷、全氟碘代癸烷、七氟异丙基碘、全氟碘代丁烷中的一种或几种；所述的有机溶剂选自甲基叔丁基醚、乙酸乙酯和三氟甲苯中的一种或几种；所述的有机碱选自N,N-二异丙基乙胺、N,N,N',N'-四乙基甲二胺和4-甲基吗啉中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的合成吡啶衍生物的方法，其特征在于，各物质的摩尔比为：全氟烷基卤化物：4-氰基吡啶：烯烃：有机碱:联硼酸频哪醇酯＝1：1～2：1～3：1～2：1～2；所述反应的温度为60～100℃，时间为20～48h，反应在惰性气体保护下进行。