[发明专利]碱式氯化锰中锰含量的测定方法

说明书

本发明公开了一种碱式氯化锰中锰含量的测定方法，包含以下步骤：(1)称样：称碱式氯化锰样品置于容器中；(2)试剂配制：配制盐酸溶液、PAN指示剂、EDTA‑2Na标准溶液和EDTA‑Cu溶液；(3)前处理：将配制好的盐酸溶液添加到容器中，加热溶解后加水，再调节溶液pH值并加入已配制好的EDTA‑Cu溶液和PAN指示剂；(4)滴定；(5)计算碱式氯化锰样品中锰的含量X。本发明用于测定碱式氯化锰中锰含量的测定方法具有操作简便、测定精度高、重复性好等优点，对于碱式氯化锰中锰含量的监控以及对碱式氯化锰产品的尽快推广均具有重要意义。

技术领域

本发明涉及定量分析方法领域，尤其涉及一种锰含量的测定方法。

背景技术

锰是精氨酸酶、脯氨酸酶、RNA聚合酶、含锰超氧化物歧化酶(Mn-SOD)、丙酮酸羧化酶等的组成成分，也是体内许多酶如磷酸化酶、醛缩酶、转移酶类、水解酶类的激活因子。动物缺锰可出现采食量下降、生长减慢、饲料利用率降低、骨异常、共济失调和繁殖功能异常等现象。

碱式氯化锰作为饲料添加剂在畜禽中的应用，国外也有人进行过研究如：A.K.Conly and R.Poureslami.Tolerance and efficacy oftribasic manganesechloride in growing broiler chickens.2012Poultry Science 91:1633-1640(试验研究碱式氯化锰对生长肉鸡的耐受性和有效性)。

国外在测定碱式氯化锰中锰含量时主要是利用粉末的X-XRD图与对照品比对估算产品纯度和锰含量。为了在国内尽快推广碱式氯化锰产品，需要简单方便、应用广泛的碱式氯化锰的检测方法。其中，如何采用覆盖面最广的滴定法准确测定碱式氯化锰中锰的含量最为重要。

国家标准GB/T1506-2002《锰矿石锰含量的测定电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法》中的硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量存在以下不足：(1)样品前处理太复杂；(2)需要在220℃-240℃下加入硝酸铵使二价锰完全氧化。但是水沸点为100℃，如果加热到220℃-240℃，即溶液接近蒸干，很难把握二价锰刚好完全氧化。温度太低，加入硝酸铵氧化时，Mn²⁺氧化为Mn³⁺不完全，导致测定结果偏低；温度过高，生成了粘稠的焦磷酸盐，同样导致测定结果偏低。(3)滴定温度要求严格，必须保证在60℃，太高或太低均不利于配位反应的进行，使终点变化模糊，难以判断。(4)指示剂的加入时间不易掌握，该方法要求必须在终点前约1mL时加入铬黑T指示剂，由于终点本身难以确定，操作既困难又影响测定结果准确性。

在官青《硫酸锰测定方法的研究》一文中提到：锰的测定还有EDTA滴定法，包括EDTA直接络合滴定法和络合返滴定法。两者都用铬黑T作为指示剂，铬黑T最适宜络合pH值为9～10.5。但是二价锰离子沉淀的初始pH值为8.1，所以二价锰离子在pH为9～10.5时已经开始沉淀，pH值为9～10.5的待滴定溶液已经变浑浊，生成了氢氧化锰，氢氧化锰在碱性溶液中不稳定，立即发生歧化反应：2Mn(OH)₃＝Mn(OH)₂+MnO₂+2H₂O，影响结果的准确性。

在钟国清《饲料级硫酸锰测定方法研究》一文中提到：饲料级硫酸锰用水溶解后，加入pH＝5.4的缓冲溶液和EDTA-Cu溶液，用PAN做指示剂，用EDTA滴定锰。但是碱式氯化锰不溶于水，不能直接套用上文中的测定方法测定碱式氯化锰中锰含量。碱式氯化锰直接加入pH＝5.4的缓冲溶液也很难溶解，且pH值为5.4接近中性，二价锰离子在加热情况下容易水解生成氢氧化锰后进一步变成不溶物氧化锰，氧化锰继续氧化变成二氧化锰。

因此，研究开发出一种操作简便、测定精度高的碱式氯化锰中锰含量的测定方法对碱式氯化锰产品的尽快推广具有重要意义。

发明内容