[发明专利]一种光引发剂184的制备方法

说明书

本发明涉及一种光引发剂184的制备方法，具体涉及以1‑卤环己基苯基甲酮在季铵碱存在下水解反应制备。本发明提供的制备方法，反应干净，可以直接进行重结晶提纯可以制得得到合格产品。避免或减少副反应的发生，增加收率，同时在成本和操作上适宜工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种光引发剂184的制备方法，具体涉及以1-卤环己基苯基甲酮在季铵碱存在下水解反应制备。

背景技术

光引发剂184化学名称为1-羟基环己基苯基甲酮，白色粉末，熔点44～49℃，易溶于有机溶剂和单体，具有很高的光引发活性、优良的热稳定性及不产生黄变性，是国内最常用的光引发剂之一，最大吸收波长333nm，主要用于引发丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等体系的快速固化，参考用量3％～5％。

目前，工业上制备光引发剂184的方法是：以苯为原料，与环己甲酰氯在路易斯酸催化下进行付氏酰基化反应制备得到苯基酮中间体，然后通过卤素(溴素或氯气)进行取代，最后在氢氧化钠的作用下进行水解制备光引发剂184。但是卤代酮在氢氧化钠中反应过程中存在副反应和水解反应的竞争，副反应包括重排反应、消除反应以及184进一步反应生产苯甲酸。卤代酮与氢氧化钠在均相体系中反应，主要的副反应是产品进一步反应生产苯甲酸，副产品占比在10％以上，和少量的消除反应；在非均相体系中反应，主要的副反应是重排反应，重排副产品占比在10％左右，但反应温度升高后重排产物占比也会提高，甚至超过主产品。副反应一方面会降低主产品的收率，增加产品成本；另一方面降低产品纯度、甚至产品外观，还会增加废水的处理成本。

水解反应：

重排反应：

消除反应：

184过反应：

中间体卤代酮在氢氧化钠中进行取代反应，还存在很多需要改进的问题，因此，开发更经济、环保的制备光引发剂184的方法仍具有实际意义。

发明内容

本发明的目的就是提供一种光引发剂184的制备方法，避免或减少副反应的发生，增加收率，同时在成本和操作上适宜工业化生产。

本发明提供的光引发剂184的制备方法：

1)将1-卤环己基苯基甲酮加入到反应釜中，

2)与式I化合物，进行水解反应

其中，卤素选自氯、溴；

R₁、R₂、R₃、R₄相同或不同的直链或直链C1-C16的烷基或苄基，R₁、R₂、R₃、R₄可以选自下列烷基：比如甲基、乙基、正丁基、异丙基、丙基、异丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、2-乙基己基、正辛基、十六烷基；

式I化合物的用量选自1-卤环己基苯基甲酮物质的量的1～1.5倍。

本发明提供的制备光引发剂184的方法反应温度选自20-50℃。

本发明提供的制备光引发剂184的方法所述式I化合物优选氢氧化四甲铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化二乙基二甲基铵、氢氧化十六烷基三甲基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化三甲基乙基铵、氢氧化苄基三甲基铵、氢氧化二乙基二甲基铵，更优选氢氧化苄基三乙基铵、氢氧化四甲基铵、氢氧化四丁基铵。