[发明专利]一种基于光固化凝胶的正极浆料、制备方法、正极片和锂离子电池在审
| 申请号: | 201811615202.1 | 申请日: | 2018-12-27 |
| 公开(公告)号: | CN109728302A | 公开(公告)日: | 2019-05-07 |
| 发明(设计)人: | 黄家奇;汤依伟;郑世林;杨幸 | 申请(专利权)人: | 清远佳致新材料研究院有限公司;广东佳纳能源科技有限公司 |
| 主分类号: | H01M4/62 | 分类号: | H01M4/62;H01M10/0525;H01M4/13 |
| 代理公司: | 北京成实知识产权代理有限公司 11724 | 代理人: | 朱明福 |
| 地址: | 511500 广东省清远市清远高新技术产*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 正极活性材料 正极浆料 锂离子电池 凝胶材料 聚合 掺杂 凝胶高分子化合物 丙烯酸 高分子化合物 化学稳定性 磷酸铁锰锂 安全性能 加热状态 聚合单体 磷酸铁锂 镍锰酸锂 溶液体系 三元材料 循环寿命 氧化状态 光固化 锰酸锂 凝胶状 铁酸锂 正极片 重量比 钴酸锂 开环 凝胶 制备 | ||
1.一种基于光固化凝胶的正极浆料,其特征在于:包括正极活性材料和掺杂有PEDOT的凝胶材料,所述掺杂有PEDOT的凝胶材料由溶液体系I在加热状态下聚合得到的凝胶状高分子化合物,并且凝胶高分子化合物上均匀的分布有氧化状态下的PEDOT粉末;所述溶液体系I包括75%-95%的聚合单体、1-15%的PVA、1-10%的去离子水、2%-10%的交联剂和0.1%-5%的光引发剂;所述聚合单体为可开环进行聚合的丙烯酸及其衍生物;所述正极活性材料包括第一正极活性材料和第二正极活性材料,所述第一正极活性材料为三元材料NixCoyMnzO2,所述x+y+z=1;第二正极活性材料为钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂、镍锰酸锂、磷酸铁锰锂、铁酸锂中的一种或几种;所述第一正极活性材料和第二正极活性材料的重量比为1:3-3:1;所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的基于光固化凝胶的正极浆料,其特征在于:所述聚合单体包括丙烯酸、聚丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸乙酯的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的基于光固化凝胶的正极浆料,其特征在于:所述交联剂包括甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯和甲基丙烯酸甲酯的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的基于光固化凝胶的正极浆料,其特征在于:所述PEDOT为3,4-乙烯二氧噻吩单体聚合物的粉末,粉末的粒径小于60目。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的基于光固化凝胶的正极浆料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤,1)氧化状态下的PEDOT的制备:将3,4-乙烯二氧噻吩单体加入到氧化剂溶液中,混合均匀后进行聚合反应,所述聚合反应分为三个阶段第一阶段温度60~65℃,聚合25~30min;第二阶段温度165~170℃,聚合30~35min;第三阶段温度60-100摄氏度,直到形成粉末状固态;将得到的粉末状固体过筛得到小于100目的粉末;
2)正极活性材料的制备:①第一正极活性材料和第二正极活性材料不同比例物理混合均匀,选取粒径小于20目的混合颗粒;②将混合颗粒摊平在烧结匣中,通过空气,空气的气量控制在4-7L/min,进行烧结;烧结过程为:从室温开始用140min升温至450℃,并保温60min,用100min升温至750℃,并保温60min,用56min升温至920℃,并保温660min,经过5min升温至930℃,并保温60min,自然冷却到100℃左右收料得到正极活性材料;
3)溶液体系I的制备,①将聚合单体、PVA、去离子水以及交联剂剂混合,在95℃下搅拌20-200min,
②在①的混合溶液中加入光引发剂,常温继续搅拌30-40min;
4)将步骤1得到的PEDOT粉末和步骤2)得到的正极活性材料加入到步骤3)形成的溶液中,并且超声搅拌混合均匀,在UV灯的照射下进行光照聚合反应,UV灯的照射时间为10-900秒。
6.根据权利要求5所述的基于光固化凝胶的正极浆料的制备方法,其特征在于:所述氧化剂为对甲苯黄酸铁、过硫酸铵、过硫酸钠、硫酸铵、氯化铁中的一种或多种。
7.一种正极片,其特征在于:包括正极集流体和设置在正极集流体上的正极薄片,其特征在于,所述正极薄片为由权利要求1-5任一项所述的基于光固化凝胶的正极浆料烘干所形成。
8.一种锂离子电池,其特征在于,包括权利要求8所述的正极片。
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