[发明专利]一种左磷右胺盐的绿色制备方法

权利要求书

1.一种左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)在20～40℃下，将(R)-1-苯乙胺缓慢滴加到顺丙烯磷酸的乙醇溶液中，滴加时间为0.5～1h，滴加完毕后升温至35～50℃反应0.5～2h，随后在40～55℃下减压蒸馏回收乙醇，残留物用3～5倍体积的石油醚分散后抽滤，滤液回收，滤饼30～60℃下真空干燥得顺丙烯磷酸(R)-1-苯乙胺盐；

2)用步骤1)减压蒸馏回收的乙醇溶解步骤1)所得顺丙烯磷酸(R)-1-苯乙胺盐，补加乙醇，得到顺丙烯磷酸(R)-1-苯乙胺盐溶液，加入固体碱催化剂、EDTA，升温至35～45℃缓慢滴加28～35wt％的过氧化氢溶液，加入量和顺丙烯磷酸(R)-1-苯乙胺盐的摩尔比为1：1.1～1.5，滴加时间为0.5～1.5h，滴加完毕后升温至48～55℃进行环氧化反应，反应完毕后抽滤，催化剂回收套用，滤液直接冷冻析晶，过滤得白色左磷右胺盐晶体，母液收集回收套用。

2.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤1)所述顺丙烯磷酸的乙醇溶液浓度为0.3～0.5mg/mL。

3.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤1)所述(R)-1-苯乙胺与顺丙烯磷酸的乙醇溶液中顺丙烯磷酸的摩尔比为1：1～1.1。

4.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤1)所述乙醇回收套用次数为4～5次；所述石油醚回收套用次数为8～10次。

5.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤2)所述固体碱催化剂的制备方法为：在25～35℃条件下，将钨酸钠加入6wt％的硫酸溶液中，钨酸钠与硫酸摩尔比为1：1.2，再加入纤维素粉末，加入量纤维素粉末与钨酸钠质量比为3：1，搅拌过夜，挥干得到固体碱催化剂。

6.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤2)所述固体碱催化剂可回收套用，套用次数为3～5次。

7.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤2)所述顺丙烯磷酸(R)-1-苯乙胺盐溶液浓度为0.001～0.003mol/mL。

8.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤2)所述固体碱催化剂与所述顺丙烯磷酸(R)-1-苯乙胺盐的质量比为1：3～4，所述固体碱催化剂与EDTA的质量比为38～43：1。

9.根据权利要求1所述的左磷右胺盐的绿色制备方法，其特征在于，步骤2)母液收集回收套用方法为：第二批环氧化反应完毕后直接抽滤，催化剂回收套用，母液减压浓缩回收乙醇，残留物中加入上一批次母液，升温至55℃后搅拌1小时，以5℃/h的降温速率梯度降温至-5～-10℃析晶，抽滤得白色左磷右胺盐晶体，母液再次套用，以此类推，综合套用次数为3～5次。